第九生物碱精要.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 莨菪碱（阿托品） 东莨菪碱 樟柳碱 山莨菪碱 （二）化学性质 1、性状 莨菪碱为细针状结晶； 阿托品为长柱状结晶，硫酸阿托品为白色结晶； 东莨菪碱为粘稠状液体；氢溴酸东莨菪碱为白色针状结晶； 山莨菪碱为无色针状结晶； 樟柳碱氢溴酸盐为白色针状结晶； 3、碱性 莨菪碱 山莨菪碱东莨菪碱、樟柳碱 2、旋光性 烯醇型 4、溶解性 ①莨菪碱（阿托品）亲脂性较强，易溶于乙醇、氯仿，可溶于四氯化碳、苯，难溶于水； ②东莨菪碱具有较强的亲水性，可溶于水，易溶于乙醇、丙酮、乙醚、氯仿等溶剂，难溶于苯、四氯化碳等强亲脂性溶剂； ③樟柳碱与东莨菪碱相似，具有较强的亲水性； ④山莨菪碱亲脂性较莨菪碱弱，能溶于水和乙醇； 5、水解性 莨菪碱 莨菪醇 莨菪酸 （三） 鉴别 1.氯化汞沉淀反应 莨菪碱（阿托品）与氯化汞的乙醇溶液生成黄色沉淀，加热后变为红色； 东莨菪碱产生白色沉淀； 2.Vitali反应（硝基醌化试验）莨菪碱和东莨菪碱生成紫色，渐变成暗红色，最后颜色消失。 3、过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应-樟柳碱 颠茄草切碎 加石灰水适量，搅拌均匀，苯回流提取 苯提取液 酸性水液 0.5%H2SO4萃取 NaOH碱化至PH11，苯萃取 莨菪碱粗品 回收苯 氯仿液 溶于稀酸水，氯仿洗涤，活性炭脱色，碱化，氯仿提取 回收氯仿 115℃～120℃加热30分钟 阿托品 硫酸阿托品 溶于无水乙醇，加硫酸处理 莨菪碱的提取和阿托品的制备 苯液 莨菪碱 苦参碱 氧化苦参碱 极性：苦参碱 氧化苦参碱（N →O半极性配位键） 汉防己（粉防己） 汉防己甲素 R=CH3 汉防己乙素 R=H 【结构】 双苄基异喹啉类生物碱 【理化性质】 1、白色结晶，有旋光性。 2、具脂溶性生物碱的溶解性特点。汉防己乙素的隐性酚羟基，使极性较大，难溶于冷苯，汉防己甲素的甲氧基，极性较小，溶于冷苯（用于分离）。 3、中强碱（叔胺碱），具有生物碱的通性（溶解性，沉淀反应）。 隐性酚羟基—汉防己乙素的酚羟基处于两个含氧基团之间，由于空间位阻等原因，不显示酚羟基的通性，难溶于氢氧化钠溶液，所以称为隐性酚羟基。 【提取分离】 马钱子 马钱子碱 R1=R2=OCH3 士的宁 R1=R2=H （一）化学成分 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 将总生物碱的酸水液，逐步加碱调PH使之由低到高，每调一次PH后，即用三氯甲烷等亲脂性有机溶剂萃取一次，则各生物碱依碱性由弱到强的顺序，先后游离转溶于有机溶剂中。 回收各部分有机溶剂后，得到碱度不同的生物碱。 加入碱水时PH由低到高，碱性逐渐增强，生物碱按碱性由弱到强的顺序分离。 （2）生物碱盐起步 生物碱由强到弱依次被分离 混合总生物碱 酸水溶解 酸水液（盐） 加碱进行梯度碱化（碱性由弱到强， pH由低到高）同时用CHCl3萃取， 分别回收CHCl3 生物碱由弱到强依次被分离 CHCl3溶解 CHCl3溶液(游离) 用不同酸度 (酸度由弱到强，pH 由高到低)的酸水进行梯度萃取,酸水液分别碱化,同时CHCl3萃取,回收CHCl3 苦参碱和氧化苦参碱混合物 少量CHCl3溶解 CHCl3 液 加入10倍量的乙醚 沉淀 （氧化苦参碱） 母液 （苦参碱） 苦参碱 氧化苦参碱 流程说明：氧化苦参碱的 N O 半极性配位键， 极性大，水中的溶解度较大，而在乙醚中的溶解度较小。 （三）利用生物碱及其盐溶解度的差异 分离 1.利用生物碱溶解度的差异分离 粉防己碱和防己诺林碱混合物 冷苯溶解 粉防己碱（汉防己甲素） R=CH3 防己诺林碱 （汉防己乙素） R=H 流程说明：防己诺林碱的酚羟基，使其极性较大，而在冷苯中的溶解度较小。 不溶物 （防己诺林碱 ） 冷苯液 回收苯 粉防己碱 麻黄碱和伪麻黄碱混合物 甲苯溶解 甲苯溶液 流经2%草酸溶液，pH6.5~7 草酸溶液 减压浓缩，冷置，过滤 结晶（草酸麻黄碱） 母液（草酸伪麻黄碱） CaCl2转化