第十七碳水化合物精要.ppt

生成的糠醛或糠醛衍生物可与酚、芳胺、蒽酮类化合物反应，生成各种不同的有色产物，用于糖类的定性检验。 (a) Molisch反应：鉴定糖的通用实验 (b) Seliwanoff反应：鉴定酮糖的特殊反应 (c) Bial反应：用于鉴别戊糖和己糖 (d) 蒽酮反应：于糖的定量 §17.2 二 糖 一、双 糖 (一）麦芽糖 maltose (一）麦芽糖 maltose 有变旋光现象 ，平衡时 [a]=+136o 具有还原性 （可起银镜反应） 有甜味，可在人体内分解消化 结晶状态 (+)-麦芽糖中半缩醛羟基是β-构型。在水溶液中，变旋成α-体和β-体混合物 （二）纤维二糖 (cellobiose) 还原糖，有变旋现象 只能被β-葡萄糖苷酶水解 (+)-纤维二糖既无甜味，也不能被人体消化吸收 （三）乳糖(lactose) 乳糖存在于哺乳动物乳汁中，人乳含量为7%-8%，牛乳含量为4%-5%。工业上可从制取奶酪的副产物（乳清）中获得。 还原糖，有变旋现象 苦杏仁酶专一性地水解:β-1，4糖苷键 作为药物的稀释剂以配制散剂和片剂 （四）蔗糖 (sucrose) 无变旋现象 无还原性 转化糖(invertsugar) 二糖 组成 连接方式 端基异构 变旋光现象 还原性 麦芽糖 α-D-葡 D-葡 α-1,4-苷键 α,β 有 有 纤维 二糖 β-D-葡 D-葡 β-1,4-苷键 α,β 有 有 乳糖 β-D-半乳-D-葡 β-1,4-苷键 α,β 有 有 蔗糖 α-D-葡 β-D-果 α,β-1,2-苷键 无 无 无 ? 主要有α-1,4、β-1,4和α-1,6三种。直链多糖一般以 α-1,4和β-1,4苷键连接 ? 多糖分子中虽然有半缩醛基，但因分子量很大，因此 它们没有还原性和变旋光现象 多糖可以水解，先生成分子量较少的多糖，然后是寡 糖，最后是单糖 ? 多糖大多数为无定形粉末，没有甜味 ? 大多数不溶于水 §17.3 多糖 淀粉(starch) ? α-1, 4-糖苷键 ?碘遇淀粉显蓝色,这是淀粉的定性鉴定反应 淀粉分子与碘作用 纤维素(cellulose) ? D-葡萄糖以β-1，4-糖苷键结合的链状聚合物 ?不起银镜反应 Homework 17-3 17-10 17-11 * * 第十七章 碳水化合物 （Carbohydrates) 主要内容 糖类化合物的分类、结构特征、立体异构 ? 单糖的环状结构、变旋光现象 ? 单糖的主要化学反应 ? 糖苷的结构特征 ? 若干重要的双糖 糖类化合物的生理作用： 构成植物的支撑组织 生命体（特别是动物）的主要能量来源 ? 为其他有机分子的生物合成提供原料 糖类化合物的定义及分类 糖类化合物：多羟基醛或酮及水解后能生成多羟基醛、酮的化合物。 结构单元 按碳链长短：丙糖、丁糖、戊糖、己糖 …… 按羰基（构造）类型：醛糖 (aldoses)和 酮糖(ketose) 根据糖类化合物的水解情况 ： 单糖 (monosaccharides): 不能再被水解成更小分子的糖(如葡萄糖) 双糖 (disaccharide): 水解后产生两分子单糖 (如蔗糖、乳糖、麦芽糖) 寡糖 (oligosaccharide)或低聚糖: 水解后产生三到十个单糖 多糖 (polysaccharide) : 完全水解后产生十个以上单糖 （如淀粉、纤维素 ） 甘油醛 1,3-二羟基丙酮 2-去氧核糖 2-氨基葡萄糖 最简单的醛糖 最简单的酮糖 §17.1 单 糖 一、糖的开链结构及构型 D/L构型标记 * D-醛糖系列 常用结构表达方式 ? 4 个手性碳 24 = 16 个立体异构体 （8 对对映体） D-(+)-葡萄糖 (2R, 3S, 4R, 5R)-2, 3, 4, 5, 6-五羟基己醛 己 醛 糖 例： D-甘露糖 D-葡萄糖 D-半乳糖 差向异构体：只有一个手性碳原子构型不同的非对映异构体 1 醛 5 羟 为 D-葡 糖 羟 在 右 左 右 右 方 甘 露 2, 3 - 左 二 羟 半 乳 3, 4 - 羟 左 方 具有醛基，却不发生某些羰基加成反应。固体葡萄糖在红外光谱中不显示羰基的伸缩振动峰，在核磁共振谱中也不显示醛基质子的特征峰 不同条件下可得两种结