第十三碳水化合物精要.ppt

一、分类 b) 根据其分子中羰基的位置不同可分醛糖和酮糖两种。 二、单糖的构型和标记法： 对其它糖，规定距羰基碳原子最远的手性碳原子为决定相对构型的碳原子，若该原子的构型为D-型，则该糖的构型即为D-型。反之，则为L型。 三、单糖的变旋现象和环状结构 由葡萄糖的变旋现象及其它物理和化学方法，确定了葡萄糖晶体是以环状结构存在的： 吡喃糖的椅式构象和Haworth式 双糖：由2分子单糖失水形成的化合物。 单糖分子中的两种羟基：醇羟基和半缩醛羟基。 * [目的要求] 1、了解单糖中葡萄糖的结构（构造式、构型式、环状结构式及构象式）； 2、掌握单糖的化学性质，了解一些重要的单糖； 3、掌握双糖的两种可能连接方式和蔗糖的结构，了解一些重要的双糖； 4、了解多糖的结构及其应用。 第十三章 碳水化合物 1. 结构特点：多羟基醛、酮或多羟基醛、酮的缩合物 2. 组成特点：Cn(H2O)m 一、 定义 二、分类：根据能否水解和水解后生成的物质分为三类 单糖： 不能水解的多羟基醛酮 低聚糖（寡糖）：2~10个单糖缩合得到 多糖：成百上千个单糖缩合得到的高聚物 第十三章 碳水化合物 丙糖 丁糖 戊糖 己糖 a）根据其分子中的碳原子数目不同可分为丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖等。 第一节 单糖 醛糖 酮糖 第一节 单糖 相对构型：人为规定两种甘油醛的构型如下： 绝对构型： 第一节????? 单糖 由甘油醛通过化学方法制得增加碳原子后的多羟基醛糖p.256，257 一、单糖的构型 D-赤藓糖 D-苏阿糖 第一节????? 单糖 2. D系列 一、单糖的构型 第一节????? 单糖 3.构型的表示方法——投影式：如葡萄糖 一、单糖的构型 第一节????? 单糖 变旋现象 从乙醇溶液中或在50℃以下水溶液中结晶析出的葡萄糖，其比旋光度[?]=112?，m.p=146℃；而在吡啶溶液中或在98℃以上的水溶液中结晶析出的葡萄糖其比旋光度[?]=18.7?，m.p=150℃。即，葡萄糖存在两种不同的晶体。如果将这两种葡萄糖晶体重新溶于水中，再测其旋光度，发现前者的比旋光度逐渐减小，而后者的比旋光度逐渐加大，当前者降至52.5?，后者升至52.5?时，其比旋光度不再发生变化。旋光性物质这种旋光度变化的特性称为变旋现象。 第一节????? 单糖 1.变旋现象 α异构体 [α] = +112°→ +52.7° β异构体 [α] = +18.7°→ +52.7° 单糖的环形结构 第一节????? 单糖 + 第一节????? 单糖 还原糖: 能还原费林试剂或托伦试剂的糖 非还原糖: 不能…. 所有的单糖和大多数低聚糖都是还原糖，多糖都是非还原糖 此反应可用来鉴别是否是还原糖 应用: 1.氧化反应 (单糖都是还原糖) 四、单糖的性质 第一节????? 单糖 （1） 碱性弱氧化剂（用于鉴别还原糖与非还原糖）： Tollens试剂：[Ag(NH3)2+]OH-（氨水过量） Benedict试剂：CuSO4+柠檬酸+Na2CO3（蓝色） Fehling试剂： CuSO4+酒石酸钾钠+NaOH（蓝色） 正反应 醛糖或酮糖 （还原糖） 现象： Tollens试剂：有银镜产生 Benedict试剂和 Fehling试剂：溶液 蓝色消失，有砖红色↓生成 非还原糖 负反应 第一节????? 单糖 四、单糖的性质 第一节????? 单糖 四、单糖的性质 第一节????? 单糖 四、单糖的性质 （2）溴水 （3） HNO3 区别醛糖和酮糖 （4） 高碘酸氧化 2. 还原反应 第一节 单糖 四、单糖的性质 3. 成脎反应 第一节 单糖 四、单糖的性质 4. 差向异构化 差向异构化：含有多个手性C的旋光异构体，如果它们只有一个手性C原子的构型相反，而其它手性C原子的构型完全相同，称为~。 第一节 单糖 四、单糖的性质 第一节 单糖 四、单糖的性质 6. Selivanov（西里瓦诺夫）反应 鉴别醛糖和酮糖：① 溴水 ② 间苯二酚—盐酸 5. Molisch（莫利施）反应：糖与α—萘酚的酒精溶液，沿管壁小心注入浓硫酸， 不要摇动试管，则在两层液面间形成一个紫色的环。 第一节 单糖 三、单糖的性质 7. 成苷反应（形成缩醛） 第一节 单糖 四、单糖的性质 糖苷跟缩醛一样相当稳定，在水溶液中不能转化为链式结构，因此没有变旋现象和还原性，也不成脎和差