第十五糖类精要.ppt

2.淀 粉 （4）成人体内约含400克糖原 （5）性质：溶于水成胶体溶液, 遇碘显红色 （6）作用：维持和调节血糖浓度 ※ 正常人的血糖含量为100毫升血液中含葡萄糖80～120毫克。 ※ 当血液中葡萄糖含量较低时,糖原即分解放出葡萄糖. 直链淀粉 支链淀粉 3.糖原 ◆ 贮存在人与动物体内(肝脏与肌肉)的多糖, 也称为动物淀粉 ◆ 结构特点: 类似于支链淀粉,且分支程度更高. (1).基本结构单元:D-葡萄糖 (2).苷键形式: 主链: α-1,4 ; 支链:α-1,6 (3).分子量: 100～400万(6000 ～20000个葡萄糖单位) 3 2、氧化反应 ※ 采用Tollens试剂，有银镜产生。 ※ 采用Fehling试剂，则有砖红色Cu2O 沉淀生成. ※ 在碱性条件下，醛糖与酮糖均发生 异构化，氧化产物是混合酸。 ① 与溴水反应：用于醛糖与酮糖的区别 D-葡萄糖 葡萄糖酸 葡萄糖酸δ-内酯 ② 与稀硝酸反应 D-葡萄糖 葡萄糖二酸 葡萄糖醛酸 ※ 酮糖在温热稀HNO3作用下发生C-2、C-3键断裂，生成小分子的二元酸. 3、还原反应：羰基可被催化氢化或被 硼氢化钠还原成糖醇 D-核糖 D-核糖醇 4、与含氮试剂的反应 1-磷酸二羟丙酮 西佛碱(质子化) 烯胺 1,6-二磷酸果糖 ★ 体内三碳糖合成六碳糖过程 5、环状缩醛与缩酮的形成 ◆ 要求：顺式邻二醇结构 ◆ 应用：合成反应中保护羰基 6、碱性条件下的反应 7、酸性条件下的脱水 ◆ 己醛糖脱水生成5-羟甲基呋喃甲醛 8、高碘酸氧化 另：α-羟基取代羰基化合物 ★ 应用：确立糖环的大小 例如：α-阿拉伯糖是以呋喃环还是 以吡喃环存在呢？ 1mol HIO4 2mol HIO4 二、寡糖和多糖 由单糖分子通过脱水以苷键连接而成 ，苷键可以是苷羟基之间也可以是苷羟基 与醇羟基之间脱水形成. （一）双糖：由两分子单糖单元构成. 1、(+)-麦芽糖 ① 组成：由两分子葡萄糖通过α-1，4 苷键构成的还原性双糖 麦芽糖全名：4-O-(α-D-吡喃葡萄糖基) -D-吡喃葡萄糖 2.(+)-纤维二糖 ① 组成：由两分子D-葡萄糖通过β-1,4 苷键构成的还原性双糖 4-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖 3、（+）- 乳糖 由1分子D-葡萄糖和1分子D-半乳糖 通过β-1，4苷键相连的还原性双糖， 其中D-葡萄糖为还原糖单元。 ★ 乳糖全名：4-O-（β-D-吡喃半乳糖基） -D-吡喃葡萄糖 ?-1,4- ?-半乳糖 α或?-葡萄糖 4、（+）- 蔗糖 由一分子D-葡萄糖以C-1苷羟基和一分 子D-果糖以C-2苷羟基通过α-1,2苷键或 β-2,1苷键相连的非还原性双糖。 ★ 结构特点： 苷键既是α-糖苷键型也是β-糖苷键型. ★ 蔗糖是转化糖 . α-D-吡喃葡萄糖基-β-D-呋喃果糖苷 或β-D-呋喃果糖基-α-D-吡喃葡萄糖苷 （二）多糖 ◆ 多糖一般含有80～100个单元单糖 ◆ 多糖主要有直链与支链两类，个别 有环状. ◆ 绝大多数多糖不溶于水，个别多糖 虽溶于水，但只形成胶体溶液。 1、纤维素 ◆ 自然界最丰富的多糖,是植物细胞的主要成分. (1)植物细胞膜: 50%是纤维素 (2)木材: 含纤维素50% (3)棉花: ～95%纤维素 (4)脱脂棉与滤纸: 100%纤维素 ◆ 结构特点: (1).基本结构单元: D-葡萄糖 (2).苷键形式: β-1,4 (3)分子量: 160万～240万 (15000个左右葡萄糖单位) (4)长链分子,一般无支链 (5)呈绳索状长链排列 纤维素分子结构 ◆ 性质 (1)不溶于水,具有很强的韧性. (2)淀粉酶不能水解纤维素(只能水解α-1,4-苷键) (3)纤维素→强酸→除去分子中排列不规则区域 →白色微晶纤维素(粘合力强) ◆ 白色微晶纤维素:良好的赋形剂(可直接压片) ◆ 生产过程: 玉米或薯类→粉碎→水洗→ 混悬下沉→过滤→25℃干燥 ◆ 分类: 直链淀粉与支链淀粉 ◆ 直链淀粉（10-20%） (1).基本结构单元:D-葡萄糖 (2).苷键形式:α-1,4 (3).分子量: 5万左右 (250-300个葡萄糖单位) 直链淀粉结构 α-1,4 （4）直