第十一含氮和含磷有机化合物精要.ppt

第十一章 含氮和含磷有机化合物 目的要求 1、掌握胺的结构、分类、命名及主要的化学性质。 2、掌握重氮盐的制备和在合成上的应用。 3、了解生物碱的结构特征。 四. 重要的胺及其衍生物 新洁尔灭—溴化二甲基十二烷剂苄胺 （二）肾上腺素、去肾上腺素 §1 胺(Amine) 一、分类和命名 二、结构 三、物理性质 四、化学性质 （三）磺酰化反应 （Hinsberg兴斯堡反应） 苯磺酰氯 （1）伯胺 可溶于水的盐 第十一章 含氮和含磷有机化合物 §1 胺(Amine) 一、分类和命名 二、结构 三、物理性质 四、化学性质 （三）磺酰化反应 （Hinsberg兴斯堡反应） （2）仲胺 不溶于NaOH 第十一章 含氮和含磷有机化合物 §1 胺(Amine) 一、分类和命名 二、结构 三、物理性质 四、化学性质 （三）磺酰化反应 （Hinsberg兴斯堡反应） （3）叔胺 （不反应） 第十一章 含氮和含磷有机化合物 §1 胺(Amine) 一、分类和命名 二、结构 三、物理性质 四、化学性质 （三）磺酰化反应 （Hinsberg兴斯堡反应） 说明： 叔：不反应 鉴别伯、仲、叔胺 伯：生成 ， 溶于NaOH 仲：生成 ， 不溶于NaOH 第十一章 含氮和含磷有机化合物 §1 胺(Amine) 一、分类和命名 二、结构 三、物理性质 四、化学性质 （四）与亚硝酸的反应 HNO2（NaNO2+HCl) ROH N2 H2O 混合物 HNO2 R2N – N = O N-亚硝基二烃基胺 强烈的致癌作用 黄色油状物 R3N HNO2 NaOH R3N H+ NO2- 不稳定易水解的盐 说明：鉴别脂肪伯、仲、叔胺 1、 2、 3、 第十一章 含氮和含磷有机化合物 §1 胺(Amine) 一、分类和命名 二、结构 三、物理性质 四、化学性质 （四）与亚硝酸的反应 N2 NaNO2 HCl 0~5 oC 氯化重氮苯 H2O H2O HCl 说明：芳香伯胺若反应在低温、酸性条件下 进行，生成芳香族重氮盐， 称为 重氮化反应 4、 第十一章 含氮和含磷有机化合物 §1 胺(Amine) 一、分类和命名 二、结构 三、物理性质 四、化学性质 （四）与亚硝酸的反应 HNO2 N-甲基-N-亚硝基苯胺 HNO2 对亚硝基 – N，N - 二甲基苯胺 PH7 桔黄色 PH7 翠绿色 6、 5、 第十一章 含氮和含磷有机化合物 §1 胺(Amine) 一、分类和命名 二、结构 三、物理性质 四、化学性质 （四）与亚硝酸的反应 说明： 利用 4、5、6 反应鉴别芳香胺 第十一章 含氮和含磷有机化合物 1、偶氮化合物： （1）含有偶氮基： -N=N- （-N2-） （2）偶氮基两边都与烃基直接相连 N N N CH3 CH3 NaSO3 甲基橙 -N=N- 偶氮苯 §2 重氮盐的性质 三、性质 2、偶联反应 （保留氮的反应） 一、定义 二、结构 1、取代反应 （放氮反应） 第十一章 含氮和含磷有机化合物 N = N + 2、重氮化合物 苯重氮正离子的结构 N = N + 带有正电荷，强烈 –I C – N 键的极性增加， 容易断裂，放出氮气 §2 重氮盐的性质 三、性质 2、偶联反应 （保留氮的反应） 一、定义 二、结构 1、取代反应 （放氮反应） 第十一章 含氮和含磷有机化合物 §2 重氮盐的性质 三、性质 2、偶联反应 （保留氮的反应） 一、定义 二、结构 1、取代反应 （放氮反应） N = NHSO4- + OH + N2 H2O Cu2x2 + HX Cu2(CN)2 + KCN H3PO2+ H2O + N2 + N2 + N2 X CN 反应的意义：应用于不能被直接取代的 一个辅助反应 第十一章 含氮和含磷有机化合物 N = N + N = N + §2 重氮盐的性质 三、性质 2、偶联反应 （保留氮的反应） 一、定义 二、结构 1、取代反应 （放氮反应） 1、重氮正离子为较弱的亲电试剂 2、只能与芳胺和酚（活性较高的芳环） 发生亲电取代反应 第十一章 含氮和含磷有机化合物 0 oC N(CH3)2 中性或弱酸性 + N+2 Cl - N(CH3)2 N=N 4-二甲氨基偶氮苯 §2 重氮盐的性质 三、性质 2、偶联反应 （保留氮的反应） 一、定义 二、结构 1、取代反应 （放氮反应） （1）与芳胺的亲电取