第十一含氮有机化合物精要.ppt

一、分类和命名 (Classification and nomenclature) 二、性质 (Properties) 3、胺的酰基化和兴斯堡反应 + NH3 氢氧化钠 或吡啶 可以分离、提纯、鉴定各种胺；在合成中保护氨基。 叔胺氮原子上没有氢原子，所以不能发生酰基化反应。 ① 酰基化反应 例： 兴斯堡反应的反应式 （既不溶于酸，又不溶于碱) soluble in base insoluble in base and acid ② 兴斯堡反应 定义：碱性条件下，1o、 2o胺与磺酰氯的反应。 3o胺 + 磺酰氯 反应现象分析： 1o胺 + 磺酰氯 沉淀溶解 沉淀 2o胺 + 磺酰氯 沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱） 3°胺油状物 （不反应） NaOH H+ 分层 利用兴斯堡反应可以鉴别、分离伯、仲、叔胺 分层 沉淀 均一溶液 鉴别乙胺、二乙胺、三乙胺 三乙胺 二乙胺 乙 胺 乙 胺 二乙胺 三乙胺 苯磺酰氯 NaOH （五）芳香胺环上的亲电取代反应 1. 卤代 苯胺与卤素的反应非常快，在水溶液中，苯胺与氯或溴可以迅速反应，生成三卤代苯胺。 2. 硝化 苯胺与硝酸作用时，常有氧化作用相伴发生。为了避免这个副反应，可将苯胺溶于浓硫酸中再硝化。 也可将苯胺乙酰化后再硝化，最后水解去乙酰基。 3. 磺化 苯胺与浓硫酸混合，生成苯胺硫酸盐。苯胺硫酸盐在180~190℃加热数小时，即得对氨基苯磺酸： 对氨基苯磺酸为白色结晶，是合成染料的中间体。而对氨基苯磺酰胺及其衍生物则是医药上一类很重要的药物，通称磺胺类药物。 3、烷基化反应 胺作为亲核试剂，可以与卤代烷发生反应，氮上的氢被烷基取代。 Primary Secondary Secondary Tertiary 4、 霍夫曼消除 定义：季铵碱加热分解为三级胺、烯烃和水的反应。 推断胺的结构： 霍夫曼消除的规律 A 、霍夫曼规则：四级铵碱热解时，若有两个β- H可以发生消除,总是优先消去取代基较少碳上的β-H。 实例 ? ? B 、若四级铵碱上有一个乙基，又有一个长链烃基，则总是乙基上的β-H首先被消除。（实际上，这与霍夫曼规则是一致的。） β β 不符合霍夫曼规则的特殊例子 Ⅱ 重氮化合物和偶氮化合物 一、重氮盐的制备及性质 二、重氮盐的取代反应 三、偶联反应 Ⅱ: 重氮化合物和偶氮化合物 重氮化合物：-N2-只有一端与烃基相连的化合物 偶氮化合物： -N2-两端都与烃基相连的化合物 重氮化合物 偶氮化合物 一、重氮盐的制备及性质 二、重氮盐的取代反应 CuX (Br,Cl) KI -KCl CuCN-KCN -CuCN H3PO2或 C2H5OH H2O，△ -HCl （二）偶联反应 在适当条件下，重氮盐与芳胺或酚类作用生成偶氮化合物的反应称为偶联反应。偶氮化合物大都具有各种鲜艳的颜色。 在碱性溶液中，重氮离子存在下列平衡： 重氮酸pH 9～11 重氮酸盐pH 11 ～13 重氮酸和重氮酸盐都不能进行偶联反应。 苯重氮正离子是较弱的亲电试剂，只能进攻芳胺或酚类这些活性较强的芳环，发生亲电取代反应。反应常发生在羟基或氨基的对位。对位被占据时，则发生在邻位。 重氮盐与芳胺偶合是在微酸性溶液中进行最快。如： 对—二甲氨基偶氮苯（黄色） 重氮盐与酚偶合时，在弱碱性溶液中进行最快。因为在碱性溶液中，酚生成酚离子（ArO－），酚离子比游离的酚更容易发生环上的亲电取代反应，因而有利于偶联反应的进行。 对—羟基偶氮苯（桔黄色） 由于电子效应和空间效应的影响，偶联通常发生在羟基或氨基的对位，当对位被其它取代基占据时，则发生在邻位，如： 第三节 酰胺 一、酰胺的结构和命名 酰胺是羧酸中的羟基被氨基（—NH2）或烃氨基（—NHR、—NR2）取代的化合物。也可看作是氨（NH3）或胺（RNH2、R2NH）分子中氮上的氢原子被酰基（R—CO—）取代的产物。通式： 命名： 1. 对于 ，称为某酰胺。如： 2. 若酰胺氮原子连有取代基，如： 在取代基名称前加“N”。 二、酰胺的物理性质 酰胺具有特别高的熔点和沸点。例如乙酰胺熔点81℃，沸点222℃；苯甲酰胺，熔点130℃，沸点290℃，分别比相应的乙酸和苯甲酸都高。在水中的溶解度也比相同分子量的醇和脂高些。这是因为酰胺分子中氨基上的氢原子可以生成氢键，而且酰胺分子的极性比较大，两者都