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第五章高分子功能膜材料
研究内容
5.1高分子功能膜材料概述
5.2高分子功能膜的制备方法
5.3高分子分离膜的分离机理与应用
膜分离技术发展简史
1748年,耐克特(A. Nelkt)发现水能自动地扩散到装有酒精的猪膀胱内
开创了膜渗透的研究。
1846年,Schonbem 硝酸纤维制备微滤膜
1861年,施密特(A. Schmidt)微孔过滤膜
用比滤纸孔径更小的棉胶膜或赛璐酚膜过滤,在溶液侧施加压力,使膜的两侧产生压力差,即可分离溶液中的细菌、蛋白质、胶体等微小粒子
1935年,Teorell 离子交换膜用于海水浓缩制盐
1961年,米切利斯(A. S. Michealis)等人用各种比例的酸性和碱性的高分子电介质混合物以水-丙酮-溴化钠为溶剂,制成了可截留不同分子量的膜,这种膜是真正的超过滤膜。
美国Amicon公司首先将这种膜商品化。
膜分离技术发展简史
一、高分子功能膜的分类
膜材料的分类
类 别
膜材料
举 例
纤维素酯类
纤维素衍生物类
醋酸纤维素,硝酸纤维素,乙基纤维素等
非纤维素酯类
聚砜类
聚砜,聚醚砜,聚芳醚砜,磺化聚砜等
聚酰(亚)胺类
聚砜酰胺,芳香族聚酰胺,含氟聚酰亚胺等
聚酯、烯烃类
涤纶,聚碳酸酯,聚乙烯,聚丙烯腈等
含氟(硅)类
聚四氟乙烯,聚偏氟乙烯,聚二甲基硅氧烷等
其他
壳聚糖,聚电解质等
1. 按膜的材料分类
2.按使用功能划分:分离膜、缓释膜和保护膜等。
3.按被分离物质性质划分:气体分离膜、液体分离膜、固体分离膜、离子分离膜、微生物分离膜等。
4.按被分离物质的粒度大小分:反渗透膜、纳滤膜、超滤膜、微滤膜。
5.按膜的形成过程划分:沉积膜、相变形成膜、熔融拉伸膜、溶剂注膜、烧结膜、界面膜和动态形成膜。
6.按膜的结构与形态划分:密度膜、乳化膜和多孔膜。
一、高分子功能膜的分类
2017-6-1
材料
7
非对称性膜
微孔对称性膜
典型的膜分离技术及应用领域 :
1)微滤膜(Microfiltration MF)
均匀的多孔膜,静压差为推动力,筛分机理过滤,膜孔径在0.1~10μm之间,孔积率约为70%左右,孔密度为109个/cm2,操作压在69~207KPa。
其主要优点为:
① 孔径均匀,过滤精度高。能将液体中所有大于制定孔径的微粒全部截留;
② 孔隙大,流速快;
③ 无吸附或少吸附;
④ 无介质脱落。微孔膜为均一的高分子材料,过滤时没有纤维或碎屑脱落,因此能得到高纯度的滤液。
缺点:
① 颗粒容量较小,易被堵塞;
② 使用时必须有前道过滤的配合,否则无法正常工作。
微孔过滤技术应用领域:
在工业上用于含水溶液的消毒脱菌和脱除各种溶液中的悬浮微粒,适用于浓度10%的溶液处理。
1)微滤膜(Microfiltration MF)
2)超滤膜(Uicrofiltration UF)
特点:
多孔膜,静压差为推动力,膜孔径在1~100nm之间,孔积率约为60%左右,孔密度为1011个/cm2,操作压在345~689KPa。其过滤粒径介于微滤和反渗透之间,可截留多糖、蛋白质、酶等相对分子质量大于500的大分子及胶体,形成浓缩液,达到溶液的净化、分离及浓缩目的。
应用:
用于脱除粒径更小的大体积溶质,包括胶体级的微粒、大分子溶质和病毒等,适用于浓度更低的溶液分离。
3)纳滤膜(Nanofiltration NF)
早期被称作低压反渗透膜或松散反渗透膜。纳滤膜主要用于截留粒径在0.1~1nm,分子量为1000左右的物质,可以使一价盐和小分子物质透过,具有较小的操作压(0.5~1MPa)。其被分离物质的尺寸介于反渗透膜和超滤膜之间,但与上述两种膜有所交叉。有人认为纳滤膜与反渗透膜的区分在于纳滤膜可以使90%的氯化钠通过,而使99%的蔗糖被截留,而反渗透膜可以使绝大部分的氯化钠截留,这是两种膜最重要的区分点。
应用:海水及苦咸水的淡化,果汁生产,氨基酸生产、抗生素回收,催化剂分离回收等。
4)反渗透膜(Reverse Osmosis RO)
渗透与反渗透原理示意图
是压力驱动分离过程中分离颗粒粒径最小的一种分离方法,膜孔径在0.1~10nm之间,孔积率约为50%以下,孔密度为1012个/cm2,操作压力在0.69~5.5MPa。主要用于脱除溶液中的溶质,如海水和苦咸水的淡化。
上述四种多孔膜分高特征可以用下图来形象化表示。
5)密度膜(dense membrance)(聚合物膜)
几乎不存在人为的微孔,膜中聚合物以半晶态或非晶态存在,与其他常见聚合物结构类似,因此有时也称为聚合物膜。主要用于混合气体分离,如合成氨工业中原料水煤气与产品氨气的分离。其分离机理主要为气体在聚合物膜中的溶解和扩散作用
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