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前 言一、考情分析 1.中药专业知识二:中药鉴定学、中药化学 2.中药鉴定学与中药化学是6:4,中药鉴定学60%,中药化学40%。 3.中药化学:A型题16道题,每小题1分,共16分;B型题32题,每小题0.5分,共16分;X型题8道题,每小题1分,共8分。 二、绪论 1.概念:中药化学是运用现代科学伦理与方法研究中药中化学成分的一门学科。 2.主要内容:结构类型、物理化学性质、提取分离方法及主要类型化学成分的结构鉴定。 三、学习方法 1.以总论为基础:以总论为基础,学习好总论的知识,灵活运用总论的知识,去解决各类化学成分的实际问题,在复习、考试的时候能起到事半功倍的效果。 2.紧抓化学结构,以化学结构为核心:掌握不同化合物化学结构特点。 3.学习主线:化学结构—→理化性质—→提取分离。 4.以理解、记忆、融会贯通为最主要的学习方法。 5.先粗后细、先干后叶、先面后点。 6.学习教材—→完成习题—→复习教材。第一章.总 论中药有效成分的提取(一)溶剂提取法:常用溶剂:石油醚正己烷环己烷苯乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水2)溶剂的特殊性质:石油醚;氯仿比重大于水;乙醚沸点很低;正丁醇沸点大于水丙酮、乙醇、甲醇与水混合之后不分层称为亲水溶剂。3)选择溶剂:石油醚乙醚乙酸乙酯正丁醇乙醇甲醇(4)提取方法:1)浸渍法:不用加热,适用于热不稳定化学成分,或含有大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的成分提取。缺点:效率低、时间长2)渗漉法:不用加热,缺点:溶剂消耗大、时间长3)煎煮法:使用溶剂为水,适用于热稳定的药材的提取。缺点:不用于含有挥发性或淀粉较多的成分的提取;不能使用有机溶剂提取4)回流提取法与连续回流提取法:使用溶剂为有机溶剂。回流提取法有机溶剂消耗量大;连续回流提取法溶剂消耗量少,节省了溶剂,缺点:加热时间长,对热不稳定的成分在使用此法时要十分小心。5)超声波提取法:提取效率高;对有效成分结构破坏比较小。6)超临界流体萃取法:CO2萃取。特点:不残留有机溶剂萃取温度低,适用于对热不稳定物质的提取适于极性较大和分子量较大物质的萃取2.非溶剂提取法(1)水蒸气提取法:适用于具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的成分的提取。(2)升华法:具有升华性质的成分提取。二中药有效成分的分离与精制(一)根据物质溶解度差别进行分离1.结晶及重结晶法选择溶剂的原则:度对杂质冷热都不溶或冷热都易溶发生化学反应;沸点较低、易挥发;无毒或毒性很小。2.沉淀法水提醇沉法除去多糖或蛋白质醇提水沉法除去树脂或叶绿素醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法使皂苷沉淀析出酸提碱沉法(使生物碱类成分沉淀)碱提酸沉法(使黄酮、蒽醌等沉淀)等电点法(使蛋白质沉淀) (二)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离)(三)根据物质的吸附性差别进行分离1.物理吸附相似者易于附硅胶、氧化铝是极性吸附剂,遵循“相似者易于吸附”的经验规律。活性炭为是非极性吸附剂,与硅胶、氧化铝相反。为避免发生化学吸附,酸性物质宜用硅胶,碱性物质则宜用氧化铝进行分离。2.极性及其强弱判断化合物的极性由分子中所官能团决定3.吸附色谱法应用聚酰胺属于氢键吸附特别适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物大孔吸附树脂吸附性和分子筛性硅胶、氧化铝活性炭(四)根据物质分子大小差别进行分离透析法、凝胶过滤法、超滤法、超速离心法等分离。膜过滤法主要包括渗透、反渗透、超滤、电渗析、透析、液膜技术等。透析法多用于水溶性的大分子和小分子物质的分离,如蛋白质、酶、多糖分离过程中的脱盐。按照孔径大小,可将透析膜分为:微滤膜、超滤膜、反渗透膜、纳米膜。(五)中药化学成分的结构初步推断化合物类型——测定分子式,计算不饱和度——确定分子中含有的官能团,或结构片断,或基本骨架——推断并确定分子的平面结构——推断并确定分子的立体结构(构型、构象)。二 MS:可用于确定分子量及求算分子式和提供其他结构信息第二章 生物碱一 基本内容一生物碱生物碱是指一类来源于生物界(以植物为主)的含氮的有机化合物,多数生物碱分子具有较复杂的环状结构,且氮原子在环状结构内,大多呈碱性。一般具有生物活性。绝大多数生物碱分布在高等植物中如毛莨科、罂粟科等如烟碱存在于蕨类植物。生物碱的分类及结构特征按植物来源、生源途径和基本母核的结构类型分类。吡啶类生物碱结构简单,很多呈液态。槟榔碱、槟榔次碱,烟碱、苦参碱等莨菪烷类生物碱异喹啉类生物碱罂粟碱、厚朴碱汉防已碱小檗碱、延胡索乙素吗啡、可待因等。吲哚类生物碱吴茱萸碱、马钱子碱、士的宁、长春碱、长春新碱、利血平等有机胺类生物碱麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱等。
理化性质一性状形态多数结晶形固体,为晶形粉末;少数为液,这类生物碱分子中多无氧原子,或氧原子结合为酯键,
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