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sun201230567@163.com 201230567 二、化学平衡 2、标准平衡常数 平衡常数表达式中各项浓度用相对浓度表示 ,此时的常数即为标准平衡常数。 相对浓度: — 与标态值比,即: 压力对化学平衡的影响 压力对反应 H2(g) + I2(g) = 2HI(g) 无影响 对于反应如 N2O4(g) = 2 NO2(g) 增加压力,平衡向气体计量系数减小的方向移动。 例2: 一氧化碳变换反应 CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)在773K时,平衡常数Kc=9,如反应开始时CO和H2O的浓度都是0.020 mol/L,计算在这条件下,CO的转化率最大是多少? 初时浓度: 0.020 0.020 0 0 反应浓度: x x x x 平衡浓度: 0.020-x 0.020-x x x K = ———— = 9 x2 (0.020-x)2 解得:x=0.015 (mol/L) 转化率 = —— ×100 %= 75 % 0.015 0.020 解:设CO的反应浓度为x mol·L CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) 当外界条件改变时,由于它对正反应和逆反应的速度有不同的影响,可逆反应就从一种平衡状态向另一种平衡状态转化。这种导致原平衡被破坏而引起的浓度变化过程,称为化学平衡的移动。 第二节 化学平衡的移动 原因:从反应商和平衡常数两方面考虑 J ≠ K 造成的平衡移动 1)改变 J 的因素一般有浓度, 压强, 体积等外界条件 2)温度的改变, 将会影响反应的 K 模拟实验:在FeCl3 + NH4SCN 溶液中加入少许固体NH4SCN,观察溶液颜色的变化。 FeCl3 NH4SCN Fe(SCN)3 Fe(SCN)63- 加入固体NH4SCN 一、浓度对化学平衡的影响 当c(反应物)增大或c(生成物)减小时, 当c(反应物)减小或c(生成物)增大时, J c Kc 平衡向正向移动。 Jc Kc 平衡向逆向移动。 对于溶液中的化学反应,平衡时,Jc = Kc [思考] 用 V-t(℃)图像分析 V正 V逆 0 t1 t2 V正= V逆 平衡状态Ⅰ 增加反应物浓度对化学平衡的影响 V逆’ V正’ V正’= V逆’ 平衡状态Ⅱ t3 往1L容器中放入1molN2和1molO2,加热至2273K后达平衡,测得[N2]=0.89mol/L、[O2]=0.89mol/L、[NO]=0.22mol/L。继续往容器中通入O2使[O2]=1mol/L。 求重新平衡时各物质的浓度和N2的总转化率。 例题 (1)当c(Ag+)=1.00 ×10-2mol/L, c(Fe2+)=0.100 mol/L, c(Fe3+)= 1.00 ×10-3mol/L时反应向哪一方向进行? (2)平衡时, Ag+ ,Fe2+,Fe3+的浓度各为多少? (3) Ag+ 的转化率为多少? (4)如果保持Ag+ ,Fe3+的初始浓度不变,使c(Fe2+) 增大至0.300 mol/L,求Ag+ 的转化率。 例题:25℃时,反应 Fe2+(aq)+ Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s) 的Kθ =3.2。 解:(1)计算反应商,判断反应方向 开始(mol/L) 0.100 1.00×10-2 1.00×10-3 变化(mol/L) x x x 平衡(mol/L) 0.100-x 1.00×10-2-x 1.00×10-3+x (2) Fe2+(aq)+Ag+(aq) Fe3+(aq)+Ag(s) JKθ , 反应正向进行。 c(Ag+)=8.4 ×10-3mol·L-1 c(Fe2+)=9.84×10-2 mol·L-1 c(Fe3+)= 2.6 ×10-3mol·L-1 3.2x2-1.352x+2.2×10-3=0 x=1.6×
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