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催化重整催化剂的 开发与应用 应化112 组员:王思雨、高源 2014.4.10 催化重整技术的概述 催化重整催化剂的特点 催化重整催化剂的组成 CB-8催化剂 催化重整催化剂的失活 催化重整催化剂的特点 催化重整催化剂具有普通催化剂的一般特点:能够改变化学反应速率;在化学反应前后其质量和化学性质保持不变;具有高效性、选择性、专一性及一定的活化温度。 催化重整催化剂的特点 此外,重整催化剂具有相对特殊性: (1)重整催化剂多为双功能催化剂—金属功能与酸性功能; (2)催化剂重整催化剂载体为大表面积氧化铝; (3)还原后的重整催化剂具有很高的活性,为防止催化剂床层升温,进油前必须钝化处理; (4)重整催化剂要求在氢气环境条件下运转并要求严格的水氯平衡。 铂的外围构型是5d9 6s1 铱的外围构型是5d7 6s2 铑的外围构型是6d8 5s1 钯的外围构型是4d10 钼的外围构型是4d55s1 铬的外围构型是3d54s1 八十年代以来,国际上开发出高铼低铂重整催化剂,其铼铂比1.5一5.0。这类催化剂的催化性能比铼铂比为1.0的催化剂更好,从而减少贵金属铂的用量,降低了生产成本。国外已经工业应用的重整催化剂最低铂含量是0.22%。为发展催化重整技术,我们开发研制出一种含铂0.15%,铼0.30%,铼铂比2.0的高铼超低铂重整催化剂,工业牌号CB一8。它的催化性能已达到或超过国外含铂0.22%的高锌催化剂,并已在工业重整装置上推广应用,得到良好的效果。它的出现无疑将使固定床催化重整技术提高到一个新水平。 γ–Al2O3载体的研制 γ–Al2O3载体的研制 3、卤素 重整催化剂的脱氢-加氢和酸性功能必须很好地协调配合,才能达到较理想的效果。作为载体的氧化铝本身具有一些酸性,但其酸性太弱,不足以保证催化剂有足够的促进异构化等正碳离子反应的能力,自然也就限制了芳烃的产率。 CB一8催化剂铂含量的考察 CB一8催化剂的稳定性 CB一8型催化剂的再生性 再生性能是重整催化剂的重要性能指标。CB一8催化剂经过三次积炭和三次再生,催化性能均恢复到新催化剂的水平,这表明CB一8催化剂再生性能良好。 工业生产的CB一8催化剂的化学组成、物理性质和催化性能都达到了指标要求,这说明实验室提供的催化剂制备流程和工艺条件在工业上都是可行的。 催化重整催化剂的失活 目前工业上应用的重整催化剂主要有两类:即主要用于固定床重整装置的铂铼催化剂和主要用于连续重整装置的铂锡催化剂 可从以下三个方面来考虑选择催化剂: ①反应性能 ②再生性能 ③其它理化性质 * * 目 录 概 述 催化重整 重整是指烃类分子经过反应重新组成新的结构。催化重整是在催化剂作用下从石油轻馏分生产高辛烷值汽油组分或芳香烃的工艺过程,副产氢气则是加氢装置的重要氢源。 催化重整技术的发展与催化剂的发展密切相关,大体分为三个阶段: 1940美国建成了第一套以氧化钼/氧化铝作催化剂的催化重整装置,后来又建成了氧化铬/氧化铝作催化剂的重整装置。 该过程又称临氢重整过程,可以生产RON为80左右的汽油。其缺点就是:催化剂活性不高,积炭快,反应周期短,处理能力小,操作费用大,汽油的辛烷值也不高。 1949美国UOP公司开发出了铂重整催化剂,并建成了用Pt/Al2O3作催化剂的重整装置,从此开始了催化重整大力发展的时期。 Pt/Al2O3催化剂的活性高、稳定性好、选择性好、液体产物收率高,反应运转周期长,催化剂表面积炭后经过再生其活性基本可以恢复到新鲜催化剂的水平。 1967年美国雪弗隆公司发明成功了铂铼/氧化铝双金属重整催化剂并投入工业应用。 从此开始开始了双金属和多金属重整催化剂及其相关工艺技术发展的时期,并逐步取代了铂重整催化剂。其突出优点就是:容炭能力强,稳定性较高,因而可以在较高的反应温度和较低的氢分压下操作。 催化剂还能保持良好的活性,汽油的辛烷值与产率、芳烃与氢气的产率均比较高。 催化重整工艺流程 图 预处理装置图 图 半再生催化重整工艺流程示意图 1-反应器;2-加热炉;3-稳定
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