02-高分子科学导论-高分子的化学反应详解.pptVIP

Aging Aging is a change in chemical structure of a plastic involving a deleterious change in properties. 老化过程中的主要反应是降解，但有时一些聚合度不变或增加的反应也会造成材料性能的不利变化，因而也归属于“老化”过程。 聚氯乙烯脱除氯化氢 CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH Cl Cl Cl Cl Cl CH2 CH CH CH CH CH CH2 CH CH CH + HCl Cl Δ 针对聚合物应用的特定场合，可以添加相应的助剂和放老化措施。 防老助剂有热稳定剂、抗氧剂、紫外光吸收剂、屏蔽剂、防霉剂、杀菌剂等。 Polymer recycling 目前废旧高分子材料的处理主要包括填埋法、焚烧法、再生利用法及热化学循环法。 化学循环法是利用光、热、辐射、化学试剂等使聚合物降解成单体或低聚物的过程 。 Polymer recycling 废旧电子电器设备（WEEE） 高分子材料回收 WEEE中高分子材料的组成 Polymer Composition in WEEE 废旧电脑及相关设备 废弃电路板 Polymer recycling 从废弃PS泡沫回收单体 混合塑料裂解油品 裂解流程 废旧编织袋 废旧泡沫包装材料 Polymer recycling 聚合物 工艺流程 裂解产物 PE 120~140 oC, O2 氧化蜡 350~500 oC, H2, ZnCl2 高辛烷值的汽油 350~450 oC, Al2O3-SiO2 燃料油 400~650 oC, 石蜡 95%液化产物 PP 400~650 oC, Al-硅酸盐 异丁烯 PVC 200 oC, Cu 二氯乙烷 350 oC, H3PO4, Na-硅酸盐 芳香族化合物 200 oC, CCl4 PS 250~500 oC, H2/ZnCl2/Al2O3-SiO2 乙苯 300 oC, H2O, CuO 苯乙烯 200~250 oC, 醋酸锌 对苯二甲酸 几种塑料裂解条件及主要产物 Summary 高分子的化学反应 高分子的老化与降解 高分子的回收 高分子科学导论 高分子科学导论 高分子科学导论 高分子的合成与化学性能Polymer synthesis and chemical properties 四川大学 化学学院 Introduction to polymer science 第二讲 Reactions of the Polymer 高分子化学反应的分类 聚合度基本不变的反应：侧基和端基变化 Non-change in number-average degree of polymerization but pendant group and terminal group. 聚合度变大的反应：交联、接枝、嵌段、扩链 Increasing of number-average degree of polymerization like cross-linking, grafting, blocking, chain-extension. 聚合度变小的反应：降解，解聚 Decreasing of number-average degree of polymerization like degradation, depolymerization. Influences on the Polymer’s Chemical Properties 化学因素 几率效应 effect of probability 高分子链上的相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有孤立基团，最高转化率受到几率的限制，称为几率效应。 例如，PVC与Zn粉共热脱氯，按几率计算只能达到86. 5%，与实验结果相符。 CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH Cl Cl Cl Cl Cl CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH Cl Δ Zn Influences on the Polymer’s Chemical Properties 化学因素 邻近基团效应 effect of adjacent group 高分子链上的邻近基团，包括反应后的基团都可以改变未反应基团的活性，这种影响称为邻近基团效应。 如PET与PES，均是采用二酸与乙二醇缩聚制备的聚酯。但前者是芳香族的对苯二甲酸，而后者是脂肪族的丁二酸。 CH2 C O CH2 C O CH2 CH2 O O ( ) n C O O ( C O CH2 CH2 O