什么是重量分析法.docVIP

第5章 重量分析法 §5－1重量分析法概述 一、重量分析法的分类和特点 重量分析法： 1、分类 （1）沉淀法（主） 即将被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再将沉淀过虑、洗涤、烘干or灼烧、称重、计算其含量。 BaCl2(溶液)+H2SO4(稀)→BaSO4↓ 过虑、洗涤、烘干 BaSO4(纯净) 称量 （2）气化法（挥发法） （3）其它方法 2、特点 准确度高：直接用分析天平称量获得结果，不需与标准试样or基准物质比较。 繁琐费时：该法只适合于常量组分的测定。目前，Si,S,P,Ni 等元素的精确分析仍用重量法。 二、重量分析对沉淀形式和称量形式的要求（P176） 沉淀形式：加入沉淀剂，使待测组分沉淀下来，此沉淀的组成形式。 称量形式：沉淀经洗涤、烘干、灼烧后的组成形式。 沉淀形式 称量形式 BaSO4 BaSO4 CaC2O4·H2O CaO 1、对沉淀形式的要求： 2、对称量形式的要求： 如，测Al3+ ①氨水沉淀法 ②8－羟基喹啉沉淀法 §5－2沉淀的溶解度及其影响因素 一、溶解度、溶度积和条件溶度积 1、溶解度： MA(s) ? MA(水) M++A- s0——表示MA在水溶液中以分子状态or离子状态存在的活度，为一常数，称为该物质的分子溶解度or固有溶解度。 微溶化合物的溶解度等于所有溶解出的组分的浓度总和，即 S=[MA]水+[M+]=s0+[M+]=s0+[A-] （6－1） 若s0很小 S≈[M+]=[A-] （6－1a） 活度积和溶度积 当溶液较稀时： 纯水中： 对MA型 对MmAn型 3、条件溶度积 二、影响沉淀溶解度的因素 1、同离子效应 构晶离子：组成沉淀晶体的离子 计算BaSO4在200mL0.01mol.L-1H2SO4中的溶解损失 解： m=1.1×10-8×200×233.4＝5.1×10-4mg0.1mg m=1.0×10-5×200×233.4＝0.47mg0.1mg 说明？ 沉淀剂加多少合适： 一般，若沉淀剂在烘干或灼烧时能挥发除去，可过量50％－100％ 若沉淀剂在烘干或灼烧时不能挥发除去，可过量20％－30％ 如BaSO4 加稀H2SO4，过量50％－100％（沉淀Ba2+） 加BaCl2，过量20％－30％（沉淀SO42-） 沉淀剂过量太多，有时可能会引起盐效应、络合效应等副反应，沉淀的溶解度升高 2、盐效应 S随强电解质盐类浓度增大而增大的效应 例2（P179例1）计算BaSO4在0.0080mol.L-1MgCl2中的溶解度 解： 查P321表4 查P321表4 构晶离子电荷越高，盐效应越严重 P180表5－1——单纯盐效应 P180表5－2——同离子效应和盐效应共同影响 3、酸效应的影响 酸效应——溶液酸度对沉淀溶解度的影响 （6－10） 例3（P181例2） 计算CaC2O4在pH=2.00时的溶解度 查表P338,Ksp=2.0×10-9 H2C2O4 ka1=5.9×10-2，ka2=6.4×10-5 例4（P181例3）计算在pH=3.00,C=0.010mol.L-1时，CaC2O4的s。 解： CaC2O4 ? Ca2+ + C2O42- 附： ①pH=2.00，BaSO4在0.010MBaCl2中的s（中国科技大1998） ②pH=1.0，CaF2在0.10MF-中的s(10分)（厦门大学2000） 附： ①pH=2.00，BaSO4在0.010MBaCl2中的s（中国科技大1998） ②pH=1.0，CaF2在0.10MF-中的s(10分)（厦门大学2000） 例5（P181例4）考虑S2-的水解，计算Ag2S在纯水中的s Ksp=2.0×10-49，H2S的ka1=1.3×10-7，ka2=7.1×10-15 解： Ag2S ? 2Ag+ + S2- S2-水解： S2- + H2O ? HS- + OH- HS- + H2O ? H2S + OH- ∵Ksp很小－s很小－[OH-]很小，故pH≈7.0 若不考虑水解： 类似的有：HgS,CuS, 综上所述：一般强酸盐的s受酸度影响不显著（如AgCl），弱酸盐的s受酸度影响较大，应在低酸度下沉淀，如CaCO3,MnS……。沉淀本身为弱酸（如H2SiO3）应在强酸性溶液中沉淀。 练习：P211，习题6 a.CuS同Ag2S（P181例4） b.MnS MnS的s较大，S2-几乎定量变成HS-，产生等量OH- MnS + H2O ? Mn2+ + HS- + OH- S=6.6×10-4mol.L-1 PbCO3,CaCO3与MnS类似 4、络合效应（P182） 络合效应： CL↑ kML↑ 络