喹啉对NiMo催化剂HDS性能的影响20100304.docVIP

喹啉对Ni-Mo催化剂HDS性能的影响 EFFECT OF QUINOLINE ON THE HDS PERFORMACE OF Ni-Mo CATALYSTS 任 靖1，曹光伟1,2，王安杰2，胡永康3 REN Jing1, CAO Guang-wei1,2, WANG An-jie2, HU Yong-kang3 ( 1.中石化催化剂抚顺分公司，辽宁抚顺 113122； 2.大连理工大学 精细化工国家重点实验室, 辽宁大连 116012； 3.抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺 113) (1. SINOPEC Catalyst Company Fushun Division, Fushun113122 China； 2. State Key Laboratory of Fine Chemicals, Dalian University of Technology, Dalian 116012, China; 3. Fushun research institute of petroleum and petrochemicals, Fushun113 China) 摘要：本文考察了存在时NiMo/MCM-41、NiMo/MCM-41-Y(C)和NiMo/MCM-41-Y(M)催化剂的加氢脱硫(HDS)活性，研究了载体孔道及酸性位的分布对催化剂耐性能的影响。结果表明，DBT加氢脱硫的氢解反应和加氢反应路径的不同作用，表明DBT在Ni-Mo催化剂上进行HDS时氢解反应和加氢反应可能发生在不同的活性位。实验发现 关键词：；加氢脱硫; 耐 中图分类号：TE624.9 文献标示码：A Abstract: The effects of quinoline on the HDS activity of NiMo/MCM-41, Ni-Mo/MCM-41-Y(M) and Ni-Mo/MCM-41-Y(C) were investigated by the HDS test of DBT. The inhibition of the quinoline on the pathways of hydrogenolysis and hydrogenation is different, implying that the hydrogenolysis and hydrogenation reaction occur on different active centers. The different nitrogen-tolerant ability of Ni-Mo/MCM-41-Y(M) and Ni-Mo/MCM-41-Y(C) catalysts are caused by different pore structures and a different distribution of acid sites of the support. Key words: quinoline；hydrodesulfurization；nitrogen-tolerantμg/g时对4-MDBT和4,6-DMDBT的加氢脱硫就会产生很大影响，而含氮化合物的浓度在500 μg/g时才对DBT的HDS产生影响。此外，他们还发现含氮化合物对DBT加氢脱硫的HYD反应路径的抑制作用大于对DDS反应路径的抑制作用，而含氮化合物对4-MDBT和4,6-DMDBT加氢脱硫的DDS反应路径的抑制作用大于对HYD反应路径的抑制作用。含氮化合物能使催化剂的酸性位中毒，从而降低催化剂的HDS活性。Laredo等人[8]考察了碱性含氮化合物和非碱性含氮化合物对DBT加氢脱硫的影响，发现非碱性含氮化合物和碱性含氮化合物对DBT加氢脱硫的抑制程度相同；含氮化合物浓度在5 μg/g时就会对DBT的HDS产生很强的抑制作用。Nagai等人[3]用各种含氮化合物的选择性中毒实验研究了含氮化合物对Ni-Mo/Al2O3催化剂HDS活性的影响，发现含氮化合物在低温时主要影响DBT加氢脱硫的HYD反应路径，对DDS反应路径基本没有影响。含氮化合物对催化剂的毒化程度与它在水溶液中的碱性(即pKa值)无关，而与它的气相质子亲和力有关。此外Nagai等人[9]还就含氮化合物对DBT加氢脱硫的影响，从动力学角度做了研究。他们发现，在低温时由于含氮化合物只吸附在加氢活性位上，对DBT加氢脱硫的HYD反应路径存在较强的抑制作用，而对DDS反应路径没有影响。高温时由于催化剂HDN活性增加，含氮化合物发生HDN反应，HDS和HDN发生竞争反应，因而高温时含氮化合物对DDS反应和HYD反应路径都存在抑制作用。 众所周知，在深度HDS的情况下，油品中含氮化合物的含量也很高，馏分油中含氮化合物对催化剂的脱硫性