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天津大学2000年招收硕士生入学试题 考试科目：物理化学 （注意：所有答案必须写在答案纸上，否则视为无效） 填空题（40分） 理想液态混合物的定义是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。 丁达尔效应指的是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。 由于新相难以形成而出现的四种常见的亚稳定状态是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿称为超电势，它是由于极化而引起的。根据产生极化的原因可将极化简单分为两类：（1）＿＿＿＿＿＿＿＿＿；（2）＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。 催化剂的基本性质是：（1）＿＿＿＿＿＿＿；（2）＿＿＿＿＿＿＿；（3）＿＿＿＿＿＿＿＿；（4）＿＿＿＿＿＿＿＿。 对于理想稀溶液，在一定温度下溶质B的质量摩尔浓度为bB，则B的化学势表达式为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。 在恒定的温度T下，向体积为V的真空刚性容器内通入1mol的A2（g）和3mol的B2（g），进行A2（g）＋B2（g） 2 AB（g）的反应，达平衡时，测得生成的AB（g）物质的量为n。若再通入2mol的A2（g），测得平衡时AB（g）的物质的量为2n。则上述反应的标准平衡常数K(＝＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。 在300K和平衡状态下，某组成为xB=0.72的溶液上方B的蒸气压是纯B的蒸气压的60%，那么：（1）B的活度是＿＿＿＿＿；（2）B的活度系数是＿＿＿＿＿；（3）同温度下从此溶液中取出1mol的纯B（组成可视为不变），则系统G的变化是＿＿＿＿＿＿＿。 已知298K和100kPa下， E( E( E(。（1）利用上述电极设计以氢电极为阳极的电池为＿＿＿＿＿＿，电池反应是＿＿＿＿＿＿＿＿；E(（电池）＝＿＿＿＿＿＿＿＿；＝＿＿＿＿＿＿＿。（2）利用上述电极设计以氢电极为阴极的电池为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；电极反应是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；E(（电池2）＝＿＿＿＿＿＿＿＿；＝＿＿＿＿＿＿＿＿。 液体的摩尔汽化焓随温度升高而＿＿＿＿＿＿，当达到TC时则变为_____________。 质量摩尔浓度为0.01的LaCl3水溶液的离子强度I=______。 以AgNO3为稳定剂的AgI水溶胶，其胶团结构是_____________。 一般而言，溶剂的凝固点降低常数Kf与______和______成正比，与______成反比，而溶液的凝固点降低值只与________成正比。 对于U、H、S、G和CV，当能量零点选择不同时，其值受影响的有______；不受影响的有________。 298K下在体积为2dm3的刚性绝热容器内装有1mol的O2(g)和2mol的H2(g)，发生反应生成液态的水，该过程的=__________。 热力学第三定律表述为__________。 恒温298K时，0.5mol的A(l)和0.5mol的B(l)混合形成理想液态混合物，混合过程的______；______；______。(填0；=0；0) 二、(18分) 在-10℃,101.325kPa下，1mol的过冷水恒温凝固为冰。试计算过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS和ΔG。 已知1g的水在0℃,101.325kPa下结冰放热333.4J，在-10℃,101.325kPa下结冰放热312.3J。水和冰的平均质量定压热容分别为：，；水和冰的平均密度分别为，。 三、(10分) 某液相反应在温度T时为一级反应，已知初始速率，1小时后的速率为。 试求：(1)速率常数=？ (2)反应的半衰期=？ (3)初始浓度=？ 四、(8分) 设在温度恒定为T、中间以挡板隔开的两个体积均为V的容器内，分别装有1molA和1molB的理想气体，抽去挡板后达平衡，试求混合前后系统微观状态数之比。 求温度为298.15K，体积为的某单原子理想气体的平动配分函数和各自由度的配分函数。已知：普朗克常数；玻尔兹曼常数；该原子的摩尔质量。 五、(6分) 某单原子理想气体，沿着热容为=2R(R为摩尔气体常数)的可逆途径变温。求此系统变化过程中温度与体积的关系。 六、(8分) 在常压和298K时，。高纯水的电导率密度为，求此时纯水的解离度和离子积。 七、(10分) 已知为一级反应。 若要确定某温度下的速率常数需哪些物理量？ 导出该反应的速率程的积分形式。(用分解产生的体积表示) 示意画出30%的系统的步冷曲线，注明冷却过程中相变化的情况。 水-异丁醇气-液-液相平衡图如图，写出相区1、2、3、4的相数和自由度。