化学滴定剖析.ppt

第五节 配位滴定法 五、应用举例 2. 水的总硬度(Ca2+和Mg2+总浓度)测定 指示剂：铬黑T 缓冲液：NH3-NH4Cl（ pH=10 ） 配合物稳定性顺序： CaY2-MgY2-MgIn-CaIn- 第六节 沉淀滴定法 沉淀滴定(precipitation titration)的化学定量基础是沉淀反应，多见测定卤素离子及SCN-等类卤素离子的银盐沉淀反应，故又称为银量法。 除了直接测定这些离子含量外，还可间接测定经过预处理能够释放出上述离子的有机物的含量以及测定Ag+的含量。例如人体血清、饮用水中Cl-的测定以及一些药物中卤素的测定。 常用的银量法沉淀滴定又依其所用的指示剂不同，分为莫尔(Mohr)法、佛尔哈德法(Volhard)和法扬司(Fajans)法。 第六节 沉淀滴定法 一、Mohr法 以AgNO3为标准溶液、K2CrO4为指示剂的银量法称为Mohr法。 滴定反应： Ag+(aq) + Cl- ＝ AgCl(s) 指示剂反应：2Ag+ (aq) + CrO42-(aq) = Ag2CrO4(s) 第六节 沉淀滴定法 一、Mohr法 因酸性过强Ag2CrO4沉淀出现过迟或不出现，而碱性过强又会生成Ag2O沉淀，所以滴定只能在中性或弱碱性（适宜pH 6.5～10.5）条件下进行。 因为AgI及AgSCN沉淀对I-和SCN-有强烈的吸附性，所以此法只适合于测定Cl-、Br-和CN-，不适用于滴定I-和SCN-。 实验中还需设法除去能与Ag+形成沉淀的阴离子和能与生成沉淀的阳离子。 第六节 沉淀滴定法 二、Volhard法 以AgNO3为标准溶液、硫酸铁铵〔NH4Fe(SO4)2〕为指示剂的银量法称为Volhard法。 Volhard法适用于强酸性条件下的测定，通常在0.3mol·L-1 HNO3介质中进行。以〔NH4Fe(SO4)2〕为指示剂。 直接滴定法：常用于测定Ag+，用KSCN或NH4SCN标准溶液，当AgSCN定量沉淀完全后，过量SCN-与指示剂中的Fe3+形成红色配合物。 返滴定法：用于测定卤素离子。在HNO3酸化的含卤素离子的试样中加入已知过量的AgNO3标准溶液，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+。 第六节 沉淀滴定法 三、Fajans法 Fajans法是以有机弱酸等吸附指示剂确定终点的银量法。 在溶液中指示剂以阴离子形式In-存在，在化学计量点前，溶液中卤素阴离子过量而使沉淀因吸附而带负电荷，当化学计量点到达乃至Ag+稍过量时，沉淀表面的吸附电性改变，指示剂阴离子In-在沉淀表面吸附而发生颜色变化，可指示终点到达。 第六节 沉淀滴定法 三、Fajans法 常用指示剂和卤素离子的吸附能力为： I-＞二甲基二碘荧光黄＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄 * 第三节 酸碱滴定法 二、滴定曲线和指示剂的选择 强酸、强碱的滴定 以0.1000mol·L-1 NaOH滴定0.1000mol·L-1 HCl 20.00 mL为例 计量点前，当滴入NaOH溶液19.98mL [H+]＝5×l0-5mol·L-1 pH＝4.3 计量点时 pH＝7.00 计量点后，当滴入NaOH溶液20.02mL [OH-]＝5×l0-5mol·L-1 pOH＝4.3 pH＝9.7 第三节 酸碱滴定法 0.1000 mol·L-1 NaOH滴定0.1000 mol·L-1 HCl 20.00mL的滴定曲线 第三节 酸碱滴定法 指示剂的选择 指示剂的变色范围部 分或全部处于突跃范 围内，都可以成为指 示滴定终点的指示剂 (实际工作中还需考虑 人视觉对颜色变化的 敏感度) （a）0.100 0 mol·L-1NaOH滴定0.100 0 mol·L-1HCl 20.00mL （b）0.100 0 mol·L-1HCl滴定0.100 0 mol·L-1NaOH 20.00mL 第三节 酸碱滴定法 突跃范围与浓度的关系 (1) pH 3.3～l0.7 (2) pH 4.3～9.7 (3) pH 5.3～8.7 浓度愈大，突跃范围愈大。 合适的浓度: 0.1～0.5mol·L-1 用（1）1.000 mol·L-1 （2）0.100 0 mol·L-1（3）0.010 00mol·L-1 NaOH滴定相应浓度的 HCl 第三节 酸碱滴定法 一元弱酸、弱碱的滴定 强碱滴定一元弱酸 0.1000mol·L-1 NaOH滴定 0.1000mol·L-1 HAc 20.00mL 突跃范围处于碱性区域 ——指示剂的选择依据 第三节 酸碱滴定法 滴