加氢催化剂分类、功能、生产和应用.ppt

器外再生加氢催化剂活性更新 近年一些新开发的加氢催化剂采用络合浸渍技术制备，具有II类活性中心多、加氢活性高等特点； 但该类催化剂对开工过程要求严格，否则会严重影响其催化性能； 此外，该类催化剂在使用过程和再生过程中也容易发生金属聚集现象，这会严重影响其使用性能； 采用常规器外再生方法，其加氢活性通常仅能恢复到新鲜催化剂的60%~70%； 为了使该类催化剂加氢活性恢复到新鲜催化剂的90%以上，通常需要对器外再生催化剂进行活性更新，也叫复活或重生，即通过浸渍适宜的有机络合剂，形成金属有机络合物，使活性金属组分重新分散。 器外再生加氢催化剂活性更新 器外再生加氢催化剂活性更新 常规再生催化剂 活性更新催化剂 硫化态催化剂的TEM图 器外再生加氢催化剂活性更新 催化剂 活性更新 常规再生 表面Ni/Al原子比 0.030 0.027 表面Mo/Al原子比 0.16 0.14 表面S/Al原子比 0.28 0.23 硫化态催化剂的XPS结果 器外再生加氢催化剂活性更新 硫化态催化剂的XPS结果 催化剂 Mo4+ Mo5+ Mo6+ 活性更新 78.71 1.23 20.06 常规再生 69.39 5.10 25.51 器外再生加氢催化剂活性更新 试验编号 S-1 S-2 催化剂 活性更新 常规再生 原料油 伊朗VGO 伊朗VGO 工艺条件 反应氢压/MPa 14.7 14.7 氢油体积比 1000:1 1000:1 体积空速/h-1 1.0 1.0 反应温度/℃ 376 380 生成油氮含量/?g?g-1 7.0 10.2 器外再生加氢催化剂活性更新 对于近年开发的Ⅱ类活性中心型催化剂，器外再生后再经活性更新，可以使催化剂加氢活性恢复到新鲜催化剂的90%以上； 对于常规非II类活性中心型催化剂，器外再生后再经活性更新，则可以使催化剂加氢活性恢复到新鲜催化剂的95%以上，甚至超过新鲜催化剂的活性水平。 器外再生加氢催化剂活性更新厂家 生产厂家 起始年份 生产能力(t/d) 江苏科创 2006 20 温州瑞博 2010 30-35 淄博恒基 2010 20-25 山东兴武 2011 未详 *活性更新技术：浸渍适宜有机络合剂，而后进行干燥。 加氢催化剂器外预硫化 加氢催化剂器外再生/活性更新后，催化剂上的活性金属以氧化态形式存在； 对于炼油加氢来说，氧化态催化剂加氢活性较低，通常需要经过预硫化，将其转化成硫化态，以提高其加氢活性； 加氢催化剂预硫化可以在炼厂工业加氢装置上进行，即器内预硫化，也可以在催化剂生产/再生厂进行，叫器外预硫化。 加氢催化剂器外预硫化 器外预硫化原理： 通过浸渍含硫化合物及适宜热处理，将催化剂上的活性金属氧化物转化成金属氧硫化合物； 最终，在工业装置升温开工过程中，催化剂上的活性金属氧硫化合物进一步转化为高活性的金属硫化物。 和器内预硫化相比，器外预硫化具有下列优点： 催化剂均匀载硫，无被还原风险，预硫化效果后，加氢活性较高； 装置氢气气密合格后，即可直接进开工油，并以10-35℃/h速度升温，而后换进原料油，可大幅减少装置开工过程占用时间，利于提高装置在线率； 利于节能、降耗和减排。 序号 催化剂牌号 主要用途 10 3905、3976、FC-12、FC-32等 中压加氢裂化(MPHC)和中压加氢改质(MHUG)工艺 11 3882 缓和加氢裂化(MHC)工艺 12 3963、FC-18 最大量提高劣质柴油十六烷值(MCI)工艺 13 3881(FDW-1)、FDW-3、FDW-4 临氢降凝(FDW)、加氢降凝(FHDW)和加氢改质降凝(FHUG-DW)工艺 14 FC-14、FC-20B 柴油加氢改质异构降凝(FHI)工艺 15 3934、3935 高压加氢处理最大量生产尾油润滑油基础料(FLHT)工艺 16 FIW-1、FHDA-1 加氢裂化尾油异构脱蜡(WSI)工艺，贵金属催化剂 17 FDW-1、FDW-2、FDW-3 加氢裂化尾油催化脱蜡(FLDW)工艺，非贵金属催化剂 加氢催化剂选用 序号 催化剂牌号 主要用途 18 3906、3926、3936、3996、FF-16、FF-20、FF-26、FF-36、FF-46、FF-56 加氢裂化预精制段催化剂，高加氢脱氮活性和高芳烃加氢饱和活性 19 3962、FF-12 加氢裂化后精制段催化剂，加氢饱和脱除微量烯烃，抑制硫醇生成 20 FBN-02、FBN-03、FZC-100、FZC-101、FZC-102、FZC-102A、FZC-102B、FZC-103、FZC-103A、FZC-103B、FZC-105、