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混合规则 研究者们开发各自的状态方程通常首先用于纯物质，然后推广用于混合物。当状态方程应用于混合物时，必须知道方程参数的混合规则。 所谓混合规则是指用什么方法计算相当于纯物质参数的混合物状态方程参数。混合物规则反映了组成对体系物性的影响。除去维里方程的维里系数外，经验状态方程的混合规则多少带有一点任意性。 一般而言，混合规则根据组成和纯物质参数，按下列关系表示混合物参数 ： yi ，yj为气相或液相的摩尔系数 Qij，需要由组合规则计算 为了增加计算精度，考虑二元相互作用参数Kij * 真实气体混合物的p-V-T关系 混合规则(mixing rule): 指混合物的虚拟参数与混合物的组成和所含的纯物质的参数之间的关系式。 真实气体混合物p-V-T性质的计算，与纯组分p-V-T性质的计算方法相同. * 混合物的虚拟参数: 除维里方程外，主要依靠经验或半经验的混合规则。 各EOS一般有特定的混合规则，使用时要注意其配套关系，不能随便使用。 * 典型混合规则(mixing rule) Qm——混合物性质，例：TCm、pCm、VCm、 ωm等； y ——混合物中各组分的摩尔分数； Qij——i=j，表示纯组分性质；i≠j，相互作 用项。 * Qij计算----组合规则(combining rule) 取算术平均值： 则： 或几何平均值： 则： * 其中最简单的是W.B.Kay提出的，称Kay氏混合规则，其混合物的虚拟临界常数表示为： 虚拟对比参数 Kay规则 Redlich-Kwong. Soave-Redlich-Kwong Peng-Robinson EOS SHBWRS 三、逸度和焓值计算 RK EOS 由RK方程导出的纯组分逸度系数和焓差的计算公式如下： 对混合物： 三、逸度和焓值计算 SRK方程 逸度：纯组分： 对混合物： 剩余焓： 三、逸度和焓值计算 PR EOS 由PR方程导出的逸度系数和剩余焓的计算公式如下： 抛砖引玉 Excel 应用举例： 1st hour P22-34 2nd hour P35-79 * 高等化工热力学Advanced Chemical Engineering Thermodynamics 陈宏刚 Email: hgchen@ncepu.edu.cn * J. M. Smith, H. C. Van Ness, M. M. Abbott. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics (6th edition), 2002 Stanley I. Sandler. Chemical and Engineering Thermodynamics (3rd edition), 1998 参考书----英文经典教材 * 参考书 J.M. 史密斯（J. M. Smith），H.C. 范奈司( H.C. Van Ness)《化工热力学导论》(Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics) （第三版）、（第七版） 。 S.I. 桑德勒著《化学与工程热力学》(Chemical and Engineering Thermodynamics)，吴志高等译，化学工业出版社，1985。 脱硫 The reaction taking place in wet scrubbing using a CaCO3 (limestone) slurry produces CaSO3 (calcium sulfite) and can be expressed as: CaCO3 (solid) + SO2 (gas) → CaSO3 (solid) + CO2 (gas) When wet scrubbing with a Ca(OH)2 (lime) slurry, the reaction also produces CaSO3 (calcium sulfite) and can be expressed as: Ca(OH)2 (solid) + SO2 (gas) → CaSO3 (solid) + H2O (liquid) When wet scrubbing with a Mg(OH)2 (magnesium hydroxide) slurry, the reaction produces MgSO3 (magnesium sulfite) and c