药物所研究生二萜剖析.ppt

化合物名称 紫外吸收带(nm) Armillarin Armillaridin Armillaricin Armillaribin Melleolide Armillarigin Armillarikin Armillarilin Armillarinin Armillaripin Armillarisin Armillaritin Armillarivin Armillarizin Armillaric acid Armillatin Armillasin 蜜环菌甲素 蜜环菌乙素 蜜环菌丙素 蜜环菌丁素 蜜环菌戊素 蜜环菌已素 蜜环菌庚素 蜜环菌辛素 蜜环菌壬素 蜜环菌癸素 蜜环菌子素 蜜环菌丑素 蜜环菌寅素 蜜环菌卯素 蜜环菌酸 蜜环菌辰素 蜜环菌己素 217 219 217 218 217 219 217 217 217 217 217 217 217 216 222 217 216 265 262 256 267 264 259 264 260 262 263 265 265 267 265 266 265 267 300 308 300 305 302 310 302 310 302 302 302 302 302 302 302 302 302 原伊鲁烷倍半萜芳香酸酯类化合物的紫外光谱 （二）原伊鲁烷倍半萜芳香酸酯类化合物的红外光谱 该类化合物由于是芳香酸酯类，因此在红外吸收光谱中酯羰基的吸收明显呈强的吸收带1700 cm-1，另外在1240 cm-1附近亦存在酯类化合物的特征吸收。由于有芳香酸部分，因而呈现芳环的特征吸收带1600 cm-1 ,1500 cm-1 。由于有碳二甲基，因此在4300-3600 cm-1附近存在强的吸收带。有的化合物有?、?不饱和的羰基，因而在1695 cm-1有强的吸收，在一些化合物中这部分吸收和酯羰基的吸收谱带合并在一起，形成宽的吸收带，个别化合物也能形成分叉型而显示几个羰基的吸收峰。这些特征为该类化合物的结构测定提供有利的信息。 （三）原伊鲁烷倍半萜芳香酸酯类化合物的核磁共振谱 我们以蜜环菌己素为例，首先看该化合物的芳香酸部分，芳香酸部分主要为煤地衣酸、苔藓酸以及它们的氯代衍生物。在低场约11.63ppm出现一个单峰信号，归因为2`位的羟基，因它与临位的羰基形成内氢键，所以出现在低场。2.30 ppm附近出现一个三个质子的单峰信号，归因为芳环甲基信号。煤地衣酸、苔藓酸都仅存在两个间位偶合的芳环氢，因而在芳氢信号区出现 AB型信号 6.32，6.20 ppm ，甲氧基信号在 3.78 ppm。 7` 6` 4` 1` 2` 1 3 2 11 14 15 5 6 9 10 12 8 13 蜜环菌己素 （三）原伊鲁烷倍半萜芳香酸酯类化合物的核磁共振谱 其次看该类化合物的倍半萜部分，倍半萜中一般有四个末段甲基，原伊鲁烷倍半萜芳香酸酯类化合物有一个甲基变为醛基，所以我们能看到三个甲基信号分别在1.32，1.04, 1.00 ppm，醛基信号在9.48 ppm，5位和6位质子构成ABX系统，5位质子5.79 ppm，受6位质子的影响，为三重峰；6位两个质子 在1.59和 2.09 ppm，为四重峰; 13位和12位质子构成另一个ABX系统，13位质子在 3.10 ppm， 12位两个质子 在1.64和 2.08 ppm， 3位质子在6.94 ppm， 9位质子在2.39 ppm， 10位质子在3.64 ppm。这是在200MHz核磁共振谱数据。 7` 6` 4` 1` 2` 1 3 2 11 14 15 5 6 9 10 12 8 13 蜜环菌己素 1. 齐墩果烷型，也称? -香树脂醇型：属于此种植物成分的数目比较多。其基本骨架为多氢蒎的五元母核，环的构型为A/B环反式、B/C环反式、C/D环反式、而D/E环为顺式。母核上有8个甲基C10， C8 ， C28的甲基均为? -型， C14甲基为a-型。分子中有其它取代基存在，例如羟基、羧基、羰基、双键等。一般的在C3位上有羟基，并且多为? -型。若有双键，多在C12位或C11位。若有羰基时，多半在C11位。若有羧基，则多半是C28或C30或C24为羧基。 A B C D E C10 C8 C17 C14 C11 C12 C28 C30 C24 齐墩果烷 齐墩果酸(oleanolic acid)是植物界分布较广的一种三萜皂甙元。甘草次酸(glycyrrhetinic acid