药物所研究生黄酮剖析.ppt

例2 淡黄色针状晶体 mp 192-194 IR(cm-1 ) 3400 1710 1650 1606 UV λmax(nm) 329 (Ⅰ) 269 (Ⅱ) (MeOH) 392 (Ⅰ) 279(Ⅱ) (MeONa) 359 (Ⅰ) 278(Ⅱ) (NaOAc) 380 (Ⅰ) 276(Ⅱ) (AlCl3) 同AlCl3 (AlCl3+HCl) ESI-MS 475[M+1] HCl-Mg 阳性 1HNMR(DMSO): 13.16(1H, s), 10.95(1H,s), 10.37(1H,s) 8.02(2H,d,J=8.8Hz), 6.89(2H,d,J=8.8Hz) 6.77(1H,s), 6.27(1H,s), 1.96(3H,s) 4.80(1H,d,J=9.0Hz), 5.0-3.5(6H,m) 13CNMR: 181.9(C), 163.9(C), 162.5(C), 161.0(C) 155.9(C), 160.5(C), 128.9(2CH), 115.8(2CH) 121.6(C), 103.6(C), 102.5(CH), 103.9(C) 98.0(CH), 68.4(CH), 73.4(CH), 79.7(CH) 67.9(CH), 81.4(CH), 60.4(CH2), 21.3(CH3), 169.8(C) 在对其结构鉴定时，发现化合物1在室温下1H NMR谱显示两套信号，当测试温度升高时，两信号逐渐合为一个信号。13C NMR谱也显示同样的结果。这表明室温下存在两种主要构象异构体。 采用动态NMR与计算机MM法相结合对C-甙异黄酮的构象进行了研究。 1HNMR spectrum of 8-C-glucosylprunetin (1) at 23?C 2.4.1 8-C-glucosylprunetin (1) NMR特征 13CNMR spectrum of 8-C-glucosylprunetin (1) at 23?C 1HNMR spectrum of 8-C-glucosylprunetin (1) at 23?C(C5D5N) The observed temperature-dependent of 1HNMR spectra of puerarin The observed temperature-dependent 13CNMR spectra of 2 The observed temperature-dependent 1H NMR spectra of hexacetylpuerarin 分析其原因，可能有两种情况： 1）糖的构象变化， 2）C-8—C-1??单键旋转受阻。 在1H NMR谱中，JH-1,2 = 9.6 Hz 且JH-1,2 = JH-2,3 = 9.6 Hz, 表明在两种构象异构体中糖都为椅式构象。化合物2, 葛根素及其衍生物进行实验，发现二 者的1H NMR和13C NMR在室温下并未裂分为两套信号，但当温度降低至 -20?C，信号发生裂分 。由此说明，当异黄酮7-位取代基体积大小与C-8—C-1??单键旋转难易有关。 8-C甙异黄酮的两种构象异构体是因为 C (sp3)-C (sp2)键旋转受阻而产生的构象 异构体。对于多数C (sp3)-C (sp2) 键旋转 其能垒很低，常在较低温度下才能显示出 来。但对8-C甙异黄酮，由于7-和9-位取代 基的存在，使其在室温或略低于室温就可 观测到两套信号，即有两种异构体的在。 8-C-glucosylprunetin在不同温度下的1H NMR 谱 (C5D5N) δH 8-C-glucosylprunetin在不同温度下的13C NMR 谱 ( DMSO-d6) δH The observed temperature-dependent 13C NMR spectra of 1 (C5D5N) Syn (A) anti (B) MM Computed Str