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压力式膜与浸没式膜在污水深度处理方面的比较
膜分离技术简介
膜分离是在20世纪初出现,60年代后迅速崛起的一门分离新技术。膜分离技术由于兼有分离、浓缩、纯化和精制的功能,又有高效、节能、环保、分子级过滤及过滤过程简单、易于控制等特征,因此,目前已广泛应用于食品、医药、生物、环保、化工、冶金、能源、石油、水处理、电子、仿生等领域,产生了巨大的经济效益和社会效益,已成为当今分离科学中最重要的手段之一。
膜分离过程按过滤精度划分,可分为微滤(MF)、超滤(UF)、纳滤(NF)和反渗透(RO),见下图。
图1.1 过滤图谱
采用膜过滤技术与传统的方法具有更多的优势:
设备占地面积小,土建费用低,仅为传统方法的1/3~1/2,特别适合于用地面积有限的工艺扩容;
运行费用低,耗能少;
出水水质好,出水水质稳定。
本工程采用超滤膜组件,故下文着重对超滤膜展开介绍。
超滤膜的发展历程
超滤膜的发展历程见下图。
图1.2 超滤膜发展里程碑
超滤膜的分类
(1)按材质分类
制作超滤膜的材料很多,目前已商品化且较常用的有十几种材料,处于实验室阶段的则更多,但总体上可将其分为有机高分子材料和无机材料两大类。
图1.3 制膜材料分类
目前市场上的主流超滤膜一般采用高分子材料制成。用于制备超滤膜的有机高分子材料主要来自两个方面:一方面,由天然高分子材料改性面得,例如纤维素衍生物类、壳聚糖等:另一方面,由有机单体经过高分子聚合反应而制备的合成高分子材料,这种材料品种多、应用广,主要有聚砜类、乙烯类聚合物、含氟材料类等。
1)纤维素衍生物类
纤维素是资源最为丰富的天然高分子,但由于其分子量很大,在分解温度前无熔点,且不溶于通常的溶剂,无法加工成膜,必须进行化学改性。生成纤维素酯或醚才能溶解加工,其中最常用的纤维素衍生物有醋酸纤维素(CA)、三醋酸纤维素(CTA)等。该类物质的亲水性好、成孔性好、材料来源广、成本低,但由此类材料制作的超滤膜耐酸碱性能差,耐酮、酯等有机溶剂的能力差,应用受到一定的影响。
醋酸纤维素是白色粒状、粉状或棉花状固体。三醋酸纤维素较二醋酸纤维素强韧,拉伸强度几乎大1倍,抗压强度较大,耐热性能也有所提高。二醋酸纤维素溶于浓盐酸和丙酮,而三醋酸纤维素则不溶,仅溶于二氯甲烷和氯仿,但三醋酸纤维素不溶于二氯甲烷及氯仿。上述纤维素经过化学改性可溶于丙酮、乙酸甲酯、乙二醇单甲醚等有机溶剂,但其最大缺点是压密性差,在高压长时间作用下,易发生蠕变而导致膜孔变小,使通量不可逆地下降。
此外,一些混合纤维素也可用于制作超滤膜,如二醋酸纤维素与硝酸纤维素的混合纤维素等。
2)聚砜类
聚砜类是分子主链上含有聚合物。由于结构中的硫原子处于最高的价态。加上邻近苯环的存在,使这类聚合物有良好的化学稳定性,可耐酸、碱的腐蚀。应用于超滤膜中的主要品种有双酚A型聚砜(PSF)及其磺化产物(SPSF)、聚醚砜(PES)、聚砜酰胺(PSA)等。
a)双酚A型聚砜(PSF)
聚砜耐化学药品性优良,除了强极性溶剂、浓硫强、浓硝酸外,对一般的酸、碱、盐、醇、脂肪烃等化学试剂稳定。它溶于氯代烃如二氯甲烷、二氯乙烷及芳烃等,并在酮类和酯类中发生溶胀、部分溶解,可溶于二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAC)、N—甲基吡咯烷酮(NMF)等极性溶剂。聚砜的缺点是耐候性、耐紫外线较差。耐有机溶剂也不太好;不宜在沸水中长期使用。聚砜机械性能优良,尺寸稳定,具有突出的抗蠕变性,抗张强度为58—83MPa。
此外,双酚A型聚砜经过磁化反应可使其主链的苯环上带有磺酸基团,从而可得到荷电膜。也可制得小孔径的耐酸碱的超滤膜。
b)聚醚砜(聚芳醚砜,PES)
在聚醚砜大分子结构中只有—SO2—、醚键和苯环骨架,没有—C—C—链,也不含有刚性极大的联苯结构,因此它的耐热性和加工性能均较好,可在180~200℃环境下长期使用;耐老化性能也优异,在180℃使用寿命可达20年;高温下抗蠕变性能极好。制品透明,尺寸稳定,耐燃性好,即使燃烧也不发烟。耐化学药品性、稳定性类似于聚砜,除了浓硫酸、浓硝酸、强极性溶剂外,不受一般化学试剂侵蚀,如对一般酸、油脂、脂肪烃、醚类等稳定。耐蒸汽和过热水(150~160℃)性能好,PES膜可在140℃下连续使用,可经多次蒸汽消毒,但耐紫外线性能较差。拉伸强度为85MPa,玻璃化转变温度为225℃。
在聚醚矾中引入SO3-基团可制得磺化聚醚砜(SPES),改善了材料的亲水性。
3)聚砜酰胺(PSA)
具有优良的耐热、耐酸碱和抗氧化性。其结构中的砜基为材料提供了良好的抗氧化性;酰胺基团则增加了分子链之间的作用力,使其机械性能得到提高。因而它兼具了聚砜和聚酰胺两者的特性。PSA可溶于二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc
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