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焦炉气合成甲醇建模与优化化工过程系统分析与合成大作业化工2班 肖惠瑜 黄幸童 张婷婷 郑龙2015/5/9
1研究背景
甲醇是一种久用的传统化工产品。在农药,医药,染料,香料,涂料以及三大合成材料生产中都需要甲醇作为原料或作为溶剂。因此,甲醇是一种有着广泛用途的重要的有机化工原料,甲醇工业生产对其他相关工业和国民经济的发展都有着重要意义。 随着经济全球化进程的发展,21世纪的化学工业,其产业结构正在不断调整,日益突出了精细化工的主体地位。近几十年来,特别是我国甲醇工业的发展,生产规模逐渐扩大,下游产品种类不断增加,社会需求越来越大。因此,迫切要求对甲醇合成过程进行优化操作和控制。化学工业的巨大变迁也使得化学产品设计变得日益重要。
甲醇是一种符合现代“清洁工艺”要求的环保型化工原料,受到了国内外化工界的广泛重视,可以作为一种新型的燃料,因此甲醇项目的建设对于如今能源短缺的问题,也起到一个缓冲的过程。
合成甲醇的工业生产是以固体(如煤、焦炭)、液体(如原油、重油、轻油)或气体(如天然气及其它可燃性气体)为原料,经造气、净化(脱硫)变换,除二氧化碳,配制成一定配比的合成气。在不同的催化剂存在下,选用不同的工艺条件可单产甲醇(分高、中、低压法),或与合成氨联产甲醇(联醇法)。将合成后的粗甲醇经预精馏脱除甲醚,再精馏而得成品甲醇。
自1923年开始工业化生产以来,甲醇合成的原料路线经历了很大变化。20世纪50年代以前多以煤和焦碳为原料;50年代以后,以天然气为原料的甲醇生产流程被广泛应用;进入60年代以来,以重油为原料的甲醇装置有所发展。对于我国,从资源背景看,煤炭储量远大于石油、天然气储量,随着石油资源紧缺、油价上涨,因此在大力发展煤炭洁净利用技术的背景下,在很长一段时间内煤是我国甲醇生产最重要的原料。焦炉煤气,又称焦炉气,属于高热值煤气,粗煤气或荒煤气。是指用几种烟煤配制成炼焦用煤,在炼焦炉中经过高温干馏后,在产出焦炭和焦油产品的同时所产生的一种可燃性气体,是炼焦工业的副产品。其主要成分为氢气和甲烷,另外还含有少量的一氧化碳、C2以上不饱和烃、二氧化碳、氧气、氮气。各组分含量见下表。
表1-1 典型焦炉煤气主要成分
组分H2COCO2N2CH4CnHmO2组成/%(体积分数)55-596-8.51.5-2.53-3.524-262-2.50.3-0.8主反应:
CO2+3H2=CH3OH+H2O
CO+2H2=CH3OH
焦炉煤气中的CH4可在转化炉中经部分催化氧化转变为CO,最后调整碳氢比,使CO:H22即得到合成气。
表1-2 新鲜合成气的组成
组分COCO2H2CH4N2H2O含量%18.486.3171.560.692.960同时,焦炉煤气可以合成LNG,我小组旨在建立焦炉煤气合成甲醇的化工模型,并通过分析提出优化方案,合理配置LNG与焦炉煤气的生产。
2合成方法选用
2.1 常用的合成方法
当今甲醇生产技术主要采用中压法和低压法两种工艺,并且以低压法为主,这两种方法生产的甲醇约占世界甲醇产量的80%以上。
高压法:(19.6-29.4Mpa)是最初生产甲醇的方法,采用锌铬催化剂,反应温度360-400℃,压力19.6-29.4Mpa。高压法由于原料和动力消耗大,反应温度高,生成粗甲醇中有机杂质含量高,而且投资大,其发展长期以来处于停顿状态。
低压法:(5.0-8.0 Mpa)是20世纪60年代后期发展起来的甲醇合成技术,低压法基于高活性的铜基催化剂,其活性明显高于锌铬催化剂,反应温度低(240-270℃)。在较低压力下可获得较高的甲醇收率,且选择性好,减少了副反应,改善了甲醇质量,降低了原料消耗。此外,由于压力低,动力消耗降低很多,工艺设备制造容易。
中压法:(9.8-12.0 Mpa)随着甲醇工业的大型化,如采用低压法势必导致工艺管道和设备较大,因此在低压法的基础上适当提高合成压力,即发展成为中压法。中压法仍采用高活性的铜基催化剂,反应温度与低压法相同,但由于提高了压力,相应的动力消耗略有增加。
目前,甲醇的生产方法还主要有①甲烷直接氧化法:2CH4+O2→2CH3OH.②由一氧化碳和氢气合成甲醇,③液化石油气氧化法
2.2 本设计所采用的合成方法
比较以上三者的优缺点,以投资成本,生产成本,产品收率为依据,选择低压法为生产甲醇的工艺,用CO和H2在加热压力下,在催化剂作用下合成甲醇。
2.3 合成工艺
焦炉气经过处理后得到合成气,进一步合成甲醇。
图2-1 焦炉气制甲醇合成气流程
气柜 2.煤气压缩机 3.铁钼反应器 4.脱硫槽 5.加热炉
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