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上节课内容回顾与思考 2 相变 2).不可逆相变：（须设计可逆相变过程） ?rSmy = ??i Sm,iy 1).可逆相变 ?S ＝ 3). 化学反应的?S（须设计可逆过程） ?H(可逆相变焓) T(相变温度) * 五、?G的计算 1. 最大功(有效功)原理(适用于相变与化学变化) (?G)T,p =Wr’ (?A)T,V =Wr’ (?A)T = Wr 2. 基本公式 (适用于( )T简单状态变化) 3. 定义式 (适用于温度一定的任何过程) ?G= ?H - T ?S ?rGm= ?rHm - T ?rSm ?A= ?U - T ?S * 4. 热力学关系(适用于相变和化学变化) ?H为常数时 * 重点应用（计算方面） 1.掌握热力学的基本概念（如状态函数、强度性质，广度性质等）第一定律、第二定律，热力学四个基本关系式及三个能量函数的定义式。 2.能够熟练求解一般过程的各状态函数的改变值。特别是?S和?G 的求算方法。 3.会选择合适的判据公式，判断反应的可能性。即掌握三个判据的应用。 * 一、化学势定义： 二、性质和功用： ①? 多组分密闭系统： dG = – SdT +Vdp +??i dni (dG)T,p = ??i dni 当 ( )T,p ,W’=0时 相平衡： ?i (?) = ?i (?) =? 化学平衡：??i ?i = 0 化学势、化学平衡、相律小结 * 三、化学平衡 1.条件： 定温定压，只做体积功,密闭系统 (?rGm)T,p = Σνi?i =0 2. Van’t Hoff 等温方程 ?mixG = RT[(nAlnxA+nBlnxB)后 –(nAlnxA+nBlnxB)前] 集合公式：( )T,p G = ?ni ?i ?mixG = ?ni ?i (混合后)–?ni ?i (混合前) * 其中：理想气体 ai = pi/p? 理想溶液 ai = xi 稀溶液 ai = c/c? , m/m? 纯液（固）体 ai = 1 非理想溶液 ai 3. 标准平衡常数： * 对于理想气体反应 对于溶液中的反应： 4.经验平衡常数: * 5. 标准平衡常数与温度的关系: 微分式： 积分式： * 6. 其它因素对化学平衡的影响： T一定，K?为常数: ??0, p?, Kx? ??0, p?, Kx? p?, Kx? p?, Kx? ( )T,p, 充入惰性气体， Σni ? : ??0, Kn? ??0, Kn? * 四、相律：f = K – ? + 2 五、克拉贝龙方程和克-克方程 其中，K=S – R– R’ S：物种数 R： 独立的化学平衡数; R’：独立的浓度关系数; * 重点应用（计算方面） 1.掌握化学势和偏摩尔量的关系，化学势的求算及应用。如理想气体、理想容液化学势的求算，判断反应的方向以及比较化学势的大小。 2.掌握标准化学平衡常数和吉布斯自由能改变值的关系，标准化学平衡常数随温度的变化关系。 2.掌握相律的表达式及应用，两相平衡的克拉佩龙方程的应用。 * * * 表面分散系统小结 一、比表面能、表面功 =Wr’ * 二、Young-Laplace 公式 : ?p=2?/r 附加压力的方向总是指向球心 三、毛细管现象 (capillarity) R’为毛细管半径 四、Langmuir单分子层吸附假设及等温式 * 五、补充及自学部分 1. 粘度的各种表示方法，高分子化合物分子量的测定方法及对应的分子量名称，分散度的量度。 2. 掌握表面活性剂在气液界面及溶液中形成的有序组合体的类型： 单分子膜，LB膜，双层类脂膜（BLM）、胶束、囊泡、微乳液、溶致液晶等。 3. 掌握表面活性剂的分类及特点，列举表面活性剂的作用若干。 4. 掌握分散体系的分类， 胶体分散体系的三大特征，及三方面的性质