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磷矿选矿脱硅技术文献综述
1.目前脱硅技术简介
硅质脉石矿物普遍存在于金属矿和非金属矿中,金属矿中硅含量高会提高加工成本和降低冶炼设备的利用率[1-2],非金属矿中硅含量过高同样会影响产品深加工[3],因此,脱硅除杂是金属矿和非金属矿选矿共同面临的问题,多少年来,通过大量选矿专家及选矿界同仁的共同努力、攻关,选矿脱硅技术已有一定的成果。
王世俊,董元篪等[4]采用脱硅熔剂在高温下脱除锰铁中的硅,取得了比较好的脱硅效果。付博,张婕等[5]对铁矿冶炼过程中固体脱硅剂进行了研究,运用氧化铁皮作为脱硅剂,其脱硅率可以达到47.26%。张清岑,刘建平等[6]运用高温碱法结合氢氟酸法脱除微晶石墨中的硅杂质,可以提高石墨纯度达到99.5%。这些都是高温化学脱除硅杂质的研究。对于铁矿、铝土矿等金属矿,还可以采用浮选法进行脱硅,包括正浮选和反浮选[7-9]。正浮选脱硅主要是采用阴离子捕收剂、中性捕收剂、螯合捕收剂以及复合捕收剂[10],其中阴离子捕收剂研究较多,如脂肪酸及其皂、磺酸盐和某些改性药剂等,阴离子捕收剂脱硅常配合阳离子活化剂进行[11];反浮选脱硅主要采用阳离子捕收剂,如脂肪胺、醚胺和改性胺类等[12-14]。
作为一种非金属矿,磷矿选矿脱除硅不能采用添加脱硅熔剂以及脱硅剂的熔炼方法,只能采用通常的选矿方法,主要有浮选法、重选法、浸出法及生物选矿等。浮选法包括正浮选脱硅和反浮选脱硅[15-17];重选即重介质选矿,对含硅较高、条带状构造的胶磷矿,可以采用重介质选矿作预选作业,例如湖北宜昌已经重介质选矿已完成半工业试验;浸出法和生物选矿运用较少;目前已经进行工业化生产的只有浮选法[18]。
2.难选胶磷矿脱硅技术研究现状
对于中低品位难选的胶磷矿,从国家 “六五” 攻关开始,在无数选矿工作者不懈的努力下,经历“七五”、“八五”攻关,已经在工艺流程和药剂方面已有所突破。
比较成熟的选矿工艺有单一反浮选、单一正浮选、重-浮联合工艺、双反浮选工艺、正-反浮选工艺5种[19-23]。单一反浮选适用于硅质或钙质胶磷矿;单一正浮选适用于中品位硅钙质胶磷矿,主要是采用S系列药剂作为碳酸盐矿物的抑制在加热情况下浮选[24];重-浮联合工艺适用于硅钙质胶磷矿,先用重介质选矿富集,粗精矿品位达到28%~29%,然后再利用浮选工艺进行常温浮选,使最终精矿品位达到32%以上[25];双反浮选工艺适用于硅钙质胶磷矿,在常温下,先浮选富集碳酸盐,再浮选进行硅酸盐富集;正-反浮选工艺,该工艺是目前我国处理低品位硅钙质胶磷矿最为成熟的选矿方法,生产出的磷精矿可以达到我国酸法加工磷肥用磷矿的一类标准[26]。
浮选药剂的改良也是很大的进步,以前单一正浮选、单一反浮选工艺过程中均需要加热升温,因而要消耗大量蒸汽,能量消耗普遍较高。所以中低品位胶磷矿选矿发展趋势是实现常温浮选,主要是开放常温浮选的药剂,目前该项技术已经有所突破,浮选温度从原来的加温浮选(40℃左右)到现在的常温浮选(20℃左右)[27-28],云南磷化集团海口磷矿、安宁两套200万吨/年浮选厂相继建成常温浮选装置并已投产。
2.1浮选法脱硅方法的优缺点
2.1.1正浮选脱硅的优缺点
针对硅(钙)质、钙(硅)质、以及硅质胶磷矿,目前正浮选脱硅主要是在碱性介质中完成的,通常采用水玻璃作为硅质矿物杂质的抑制剂,抑制硅质脉石矿物,用脂肪酸或脂肪酸皂捕收磷酸盐,有用矿物磷酸盐富集在泡沫上,该工艺技术已经很成熟,工艺技术关键主要是水玻璃种类和捕收剂种类的合理搭配,从而实现硅质脉石矿物和有用磷矿物的有效分选,已经用于工业化生产。
该工艺流程优点:药剂无毒、来源广;缺点:正浮选产品上浮量大,药剂种类多、用量大,泡沫量大、泡沫发粘、精矿中药剂残余高,最终精矿难于沉降,后序作业难处理。
2.1.2反浮选脱硅的优缺点
胶磷矿反浮选脱硅可以在酸性或者碱性介质中完成,(1)酸性介质中脱硅工艺,采用酸性抑制剂(如硫酸、磷酸等)抑制磷酸盐矿物,主要采用阳离子(如脂肪胺、醚胺或改性脂肪胺等)捕收硅质脉石矿物,对于胶磷矿选矿,该工艺流程主要是小型实验,到目前为止,尚未进行工业化生产的实例。该工艺流程优点:上浮量小,符合浮少抑多的选矿原则,最终精矿在酸性介质中完成,精矿易于沉降
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