11-第十一章酚和醌.docVIP

第十一章酚和醌1．握酚、的分类及其命名法。．掌握和酚的结构特点化学性质。理解酚酚的比较醇和酚的酸性。．了解酚、的制备方法。．了解苯酚、对苯二酚、萘酚的制法和用途。了解7．了解了解醌计划课时数 4课时 重点：醇、醚的化学性质。E1与SN1，E2与SN2之间的竞争及影响因素。 ⑴　 特点：产率较高；操作工序多，不易连续化，耗用大量硫酸和烧碱。 ⑵ 氯苯水解。 ?? 这个方法等于用空气中的氧将苯间接氧化成苯酚，是合成苯酚的一个很经济的方法。 ⑶ 异丙苯氧化。 ??? ?? 这是目前生产苯酚最主要和最好的方法。得到的丙酮也是重要的化工原料。异丙苯可来源于石油化工产品丙烯和苯，因而经济合理。 反应机理： 2.对苯二酚。 ? 它本身是一个还原剂。 ①能把感光后的溴化银还原为金属银。是照相的显影剂。 ②常用作抗氧化剂，以保护其他物质不被自动氧化。如苯甲醛易于自动氧化，它可与氧生成过氧酸。加入千分之一的对苯二 酚就可抑制其自动氧化。 ③是一个阻聚剂。如苯乙烯易聚合，因此储藏时，常加入对苯二酚作阻聚剂。 3.萘酚。 ??? 两种萘酚都可由萘磺酸钠经碱熔而制得。 ?????????????? 纯粹α-萘酚的制备： ?? 萘酚可制备许多衍生物，它们是重要的染料中间体。如H酸、变色酸。工业上，产生的含有酚和其衍生物的废水是有害的，会影响到水生物的生长和繁殖，污染饮用水源，因此含酚废水的处理是环境保护工作中的重要课题。 § 11.3酚的物理性质和光谱性质 （略） § 11.4酚的化学性质 羟基即是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。但由于酚羟基连在苯环上，苯环与羟基的互相影响又赋予酚一些特有性质，所以酚与醇在性质上又存在着较大的差别。 1．酚羟基的反应 酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之羟基通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。 当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。（见P290表10-5。 （2）与FeCl3的显色反应 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。见P292表10-6。 与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 酚醚的生成 醚不能分子间脱水成醚，一般是由醚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成。 在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。 酚也可被卤素取代，但不象醇那样顺利；酚也可以生成酯，但比醇困难。 2．芳环上的亲电取代反应 羟基是强的邻对位定位基，由于羟基与苯环的P-π共轭，使苯环上的电子云密度增加，亲电反应容易进行。 （1）卤代反应 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。 反应 很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm） （2）硝化 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。 邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。 （3） 亚硝化 苯酚和亚硝酸作用生成对亚硝基苯酚。 上述反应是制得不含邻位异构体的对硝基苯酚的方法。 （4）缩合反应 酚羟基邻、对位上的氢可以和羰基化合物发生缩合反应，例如，在稀碱存在下，苯酚与甲醛作用，生成邻或对羟基苯甲醇，进一步生成酚醛树脂。 3．氧化反应 酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、红色以致深褐色。例如： 多元酚更易被氧化。 对苯二酚是常用的显影剂。 酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。 四、重要的酚 （自学） ??????? 醌 § 11.4苯醌 醌类是一类特殊的环状不饱和二酮，包括一系列化合物，如： 醌类都有颜色。 许多动植物来源的有色物质属于醌类，如茜类 不少生理活性物质是醌类，如维生素K1，就是萘醌的衍生物。 作业： P269 2，3，5，6，7，8，9，10，12，13，