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火成岩微量元素提要(“岩石学与岩石成因”课使用,周新民,2002)
原理
微量元素地球化学理论建立在晶体化学和热力学基础之上,集中体现为弋尔德斯密特定律和能使特定律。前者是制约微量元素类质同像置换的经验规律,后来扩展研究键型、配位数、置换能量效应、组份浓度、温度、压力等,并提出负电性、晶体场理论(主要解释过渡族元素性状)等概念。后者能使特定律是解决微量元素在不同体系(固-液、液-液和液-气等)地质相之间平衡分配的规律,即确定微量元素分配系数(D),它是建立定量模型的基础。
计量与分类
主量元素>0.1%,即>1000ppm(g/g,10-6,1/百万);微量(痕量)元素<1000ppm,0.1ppm,即<100ppb(10-9,1/10亿)。
常用代号:LILE大离子亲石元素;ICE,不相容元素;CE,相容元素;HFSE,高场强元素;LFSE,低场强元素;REE,稀土元素;RHE,放射性生热元素。
不相容元素:
不相容元素,Dis/l<1 相容元素,Dis/l>1 强不相容元素,Dis/l<0.1 弱不相容元素,Dis/l=0.1~1 Cs Rb Ba Th U K Na Ta Nb La Ce Sr Nd P Hf Zr Sm Ti Tb Dy Er Yb Lu V Sc Ca Al 低场强元素或活动性元素:易溶于流体,周期表ⅠA、ⅡA、ⅢA中离子半径(r)较大,正电价数(Z)较小的元素,如K Rb Sr Cs Ba Tl和LREE(轻稀土元素)。
高场强元素或稳定元素:Z/r大于3的不相容元素——亲石元素,如Nb Ta Hf Zr P Ti等。
稀土元素: 57La Ce Pr Nd (61Pm) Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb 71Lu 轻稀土元素LREE 重稀土元素HREE 原子序数57至71为La系稀土;Y族稀土元素原子序数39,r=0.88,类似Er,如参与作图,则内插于Ho和Er之间。
放射性生热元素:U、Th。
元素的“相容性”随矿物而易。对铁镁矿物而言,Sr、Cr、Ni、Co是相容元素;对斜长石,Sr是相容元素;对金云母、韭闪石,Rb、K是相容元素。
过度元素有三类,它们是亲石、亲铁和亲铜:Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn。
矿物—元素分配系数:
1参考 Wilson,1998,《Igneous Petrogenesis》中Appendix 中的各个矿物中各微量元素的分配系数图,用必威体育精装版的数据,作图。
2观察矿物的元素分配系数总结:
橄榄石:Ni Cr 1.0 0.1 Zr Rb U Hf Ba Th……列出最不相容的元素
单斜辉石:
样品与测试
样品的采集和选取,以及选用恰当的测试仪器和方法,是岩石地球化学研究的首要问题。野外采样是在野外观察基础上推行某种思考和设想的过程,至关全局;返回室内后,对其中代表性样品切片作岩相学反复研究;然后从中选取为数不多的样品作主量和微量元素分析。常用分析方法有三种:
XRF,X-射线荧光分析(X-ray fluorescence),理论上可测含量>1ppm(灵敏度,即检出下限)原子序数10~92号元素,相对标准差,即精度,RSD%,为±10~20%,对Ga Ba Rb Sr Nd P Ti Y 灵敏。LOI(loss on ignition)烧失量近似代表挥发份总量。
ICP,电感耦合等离子体方法(inductively coupled plasma spectrometry),分两种:
ICP-AES,即原子发射光谱法,检测下限一般为1ppm
ICP-MS,即质谱测定法,检测下限1~100ppb
相对标准差一般为±5%,对Rb U Th Ce Td Tm较不灵敏,总计可测60余种元素。
INAA,仪器中子活化分析(instrumental neutron activation analysis),检测下限随元素而异,一般不大于0.1ppm,相对标准差一般为±5%,对超镁铁岩要先作放射化学处理(RNAA)。可测元素:La Ce Nd Sm Eu Gd Tb Yb Lu Hf Ta Th U Zr Sr Ba Rb Cs Sc Cr Co Ni Fe Zn Ag As Au Br Sb W Mo,
稀土元素
稀土元素(rare earth elements,REE)一般指原子序数57到71的15个La系元素和39号的Y稀土元素。稀土元素总量∑REE以∑La~Lu,+.8、196和2.3、290和3.5,以及241和3.1。因此,∑REE一般随岩石SiO2增加而增大,且年青岩石的∑REE比之年老的更多一些。就花岗岩而言,∑REE主要赋存在副矿物如磷灰石等,以及黑云母中(磷灰石中∑REE达0.1
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