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化工生产技术
甲醇的生产
项目任务
1. 甲醇的生产路线及选择
2. 生产工艺条件影响因素分析
3. 典型设备的选择
4. 甲醇生产中安全、环保、节能措施
5. 甲醇生产工艺流程的组织
6. 甲醇生产操作与控制
7. 甲醇生产异常现象及故障排除
甲醇的基本性质
甲醇是一种透明、无色、易燃、有毒的液体,略带酒精味。熔点-97.8度,沸点64.8度,闪点12.22度,自燃点47度,相对密度0.7915(20度/4度),爆炸极限下限6%,上限36.5%,能与水、乙醇、乙醚、苯、丙酮和大多数有机溶剂相混溶。
它是重要有机化工原料和优质燃料。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲脂等多种有机产品,也是农药、医药的重要原料之一。 甲醇亦可代替汽油作燃料使用。
甲醇是假酒的主要成分,过多食用会导致失明,甚至死亡!
甲醇又名:木醇, 木酒精 英文名: Methanol; Methyl alcohol;Carbinol;Wood alcohol; Wood spirit; Methyl hydroxide;
1.2 理化性质:无色、透明、高度挥发、易燃液体。略有酒精气味。分子式 C-H4-O。分子量32.04。相对密度0.792(20/4℃)。熔点-97.8℃。沸点64.5℃。闪点 12.22℃。自燃点463.89℃。蒸气密度 1.11。蒸气压 13.33KPa(100mmHg 21.2℃)。蒸气与空气混合物爆炸下限 6~36.5 % 。能与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶。遇热、明火或氧化剂易着火。生产甲醇的方法有多种,早期用木材或木质素干馏法制甲醇的方法,今天在工业上已经被淘汰了.氯甲烷水解法也可以生产甲醇,但因水解法价格昂贵,没有得到工业上的应用.甲烷部分氧化法可以生产甲醇,这种制甲醇的方法工艺流程简单,建设投资节省,但是,这种氧化过程不易控制,常因深度氧化生成碳的氧化物和水.而使原料和产品受到很大损失.因此甲烷部分氧化法制甲醇的方法仍未实现工业化.但它具有上述优点,国外在这方面的研究—直没有中断.应该是一个很有工业前途的制取甲醇的方法. 目前工业上几乎都是采用一氧化碳、二氧化碳加压催化氢化法合成甲醇.典型的流程包括原料气制造、原料气净化、甲醇合成、粗甲醇精馏等工序.10~27MPa,温度235~275℃,催化剂为铜基催化剂。此法的特点是处理量大、设备庞大、占地面积大、是综合了高压、低压法的优缺点而提出来的。此法目前发展较快,新建厂的规模也趋大型化。
低压法
即用合成气为原料在低压(5MPa)、温度为275℃左右下进行,采用铜基催化剂合成甲醇,是近几年开发的合成甲醇的新方法。低压法的特点是选择性高,粗甲醇中的杂质少,精制甲醇质量好。
通过以上分析,得出以下结论
选择“以合成气为原料的低压合成法”
任务二、生产工艺条件影响因素分析
1.主、副反应
主反应:
副反应 :
(1)平行副反应
当有金属铁、钴、镍等存在时,还可以发生生碳反应。
(2)连串副反应
影响因素分析
1、温度
由合成气合成甲醇的反应为可逆放热反应,其总速度是正、逆反应速度之差。随着反应温度的增加,正、逆反应的速度都要增加,但是吸热方向(逆反应)反应速度增加的更多。因此,可逆放热反应的总速度的变化有一个最大值,此最大值对应的温度即为“最适宜温度”,它可以从反应速度方程式计算出来。
实际生产中的操作温度取决于一系列因素,如催化剂、压力、原料气组成、空间速度和设备使用情况等,尤其取决于催化剂。高压法锌铬催化剂上合成甲醇的操作温度是低于最适宜温度的。在催化剂使用初期为380~390℃,后期提高到390~420℃。温度太高,催化剂活性和机械强度很快下降,而且副反应严重。低、中压合成时,铜催化剂特别不耐热,温度不能超过300℃,而200℃以下反应速度又很低,所以最适宜温度确定为240~270℃。反应初期,催化剂活性高,控制在240℃,后期逐渐升温到270℃。
压力
甲醇合成反应,是一个体积缩小的反应,增加压力,反应向生成甲醇方向移动;从动力学考虑,增加压力,提高了反应物分压,加快了反应的进行;另外,提高压力也对抑制副反应,提高甲醇质量有利。所以,提高压力对反应是有利的。但是,压力也不宜过高,否则,不仅增加了动力的消耗,而且对设备和材料的要求也相应提高。联醇生产的合成压力还受到催化剂特性和合成氨工艺的制约。目前,中小型氮肥厂联产装置多设置在脱碳后、精炼前,采用10~13MPa压力,在双甲工艺中,也采用5.0~8.0MPa和15~31.4MPa
3、空速
空速是调节甲醇合成塔炉温及产醇量的重要手段。在一定条件下,空速增加,气体与催化剂接触时间减少,出塔气体中
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