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第十章 酚、醌 羟基直接连接在芳环上的化合物称为酚（phenols）(Ar-OH), 该羟基称为酚羟基，以区别于醇羟基。如下面两个化合物互为构造异构体，第一个化合物（羟基不是直接连在苯环上）属醇类化合物，第二个化合物属酚类化合物。 p-甲基苯甲醇 2,6-二甲基苯酚 酚很容易被氧化成环状的不饱和二酮，我们把这种特殊的酮叫做醌（quinones）。C－Ｏ键的键长比甲醇中的C－Ｏ键短。偶极方向与甲醇的相反。 μ = 1.6D 1.7D 苯酚和甲醇碳氧键长的差别是由于前面章节已提及过的其成键轨道的s成分越多，键长越短；另外是由于苯酚氧原子的未共用电子对所占有p轨道和苯酚π轨道共轭，氧上的未共用电子对可离域到苯环上，它的真实结构可用共振式表示： (1) (2) (3) (4) （１）最稳定，对共轭杂化体的贡献最大，（２）（３）和（４）式中有电荷的分离，虽不稳定，但对共振杂化体亦有较少的贡献。因此碳氧间亦有部分双键的特征，使键长缩短，C－Ｏ键不易断裂，羟基不易被取代。 在甲醇中，羟基是吸电子基，偶极方向指向羟基。但在苯酚中，由于羟基通过共轭对苯环所起的给电子作用超过了它对苯环的吸电子诱导作用，所以偶极方向指向苯环。 根据芳环上所连羟基的数目，可把酚类分为一元酚，二元酚，三元酚……，但常把含有一个以上羟基的酚称为多元酚。命名时，都以苯酚（萘酚，蒽酚等）作为母体，它们的英文名都是以-ol结尾，如苯环上连接有其它取代基则可看作是苯酚的衍生物。对于多元酚只须在“酚”字前面用二、三……等表示羟基的数目，并用阿拉伯数字1,2,3……等表明羟基和其它基团所在的位次。例如： 苯酚 4-甲(基)苯酚 4-methyl phenol phenol 或对-甲基苯酚 p-methyl phenol 2-萘酚 2-naphthalenol 9-蒽酚 9-anthrol 或β-萘酚 β-naphthol 或γ-蒽酚 γ- anthrol 多元酚类似于多元醇的系统命名。 1,2-苯二酚 1,2-benzenediol 1,3-苯二酚 1,3-benzenediol 或邻苯二酚 o- benzenediol 或间苯二酚 m- benzenediol 1,4-苯二酚 1,4- benzenediol 1,2,3-苯三酚 1,2,3- benzenetriol 或对苯二酚 p- benzenediol 或连苯三酚 vic-benzenetriol 1,3,5-苯三酚 1,3,5- benzenetriol 1,2,4-苯三酚 1,2,4- benzenetriol 或均苯三酚 sym- benzenetriol 或偏苯三酚 unsym-benzenetriol 有时也将酚羟基作为取代基，例如： 2-(3-hydroxy phenyl)-1-propanol 4-羟基苯磺酸 2-(3-羟基苯基)-1-丙醇 4-hyhydroxy benzenesufonic acid 二、物理性质 性状：大多数酚在室温下为结晶性固体，少数取代的酚为液体。由于酚羟基相互能形成氢键且也能与水形成氢键，所以酚类的沸点比分子量相当的烃类高得多，并在水中有一定的溶解度。多数酚具有强烈的气味，酚的毒性很大，口服致死量530mg/kg。酚类本身无色，但很容易氧化成醌类化合物而呈粉红色。常见酚类的物理常数见表10-1。 表10-1一些常见酚类的物理常数 化合物 熔点/℃ 沸点/℃ 溶解度g/100g H2O(25℃) pKa值 苯酚 41 182 9.3 10.0 邻甲苯酚 31 191 2.5 10.29 对氯苯酚 43 220 2.7 9.38 邻硝基苯酚 45 217 0.2 7.22 对硝基苯酚 114 279 1.7 8.39