09醛酮醌.ppt

第九章 醛 酮 醌 (2) 卤代及卤仿反应 甲基醛、酮 ： 甲基醇： 如果不在碱性环境中则生成一卤代物 上式羰基的α-Br易水解，为什么？ 酮式-烯醇互变异构 由于α-H的活性,容易失去形成负离子,其负电荷并不完全在碳原子上,且氧原子上也带有部分负电荷。如果氧接受质子氢则形成烯醇、碳接受质子氢则形成醛酮。 3、氧化反应 (1)与Tollen试剂作用-银镜反应 醛、芳醛：Yes 酮 ： No (2) 与Fehling试剂作用—砖红色沉淀 芳醛、酮无反应 4、还原反应 　催化加氢 若分子中有碳－碳双键、碳－碳三键也会同时还原 (2) 用金属氢化物还原 不影响碳－碳双键或叁键 (3)　 Clemmensen 还原 (4)　Wolff—Kishner—黄鸣龙还原 (5) 歧化反应　（无α-H　的醛） …然而，交叉的Cannizzaro反应更有应用价值 季戊四醇是怎样形成的？ 9. 2　醌 9.2.2 醌的化学性质 ① 碳碳双键加成 ② 羰基加成 ③ D-A反应 9.3 个别化合物 甲醛 用以制酚醛 树脂和脲醛 树脂 * 第九章 醛　酮　醌 9.1 醛和酮 9.2 醌 乙　醛 苯　乙　酮 9.1.2 醛、酮的结构 碳-碳双键及碳-氧双键的比较 易受亲核试剂的进攻 9.1.3 醛、酮的物理性质 状态、沸点、溶解性等，见教材。 9.1.4 醛、酮的化学性质 回顾(烯烃亲电加成的特征)： 亲电试剂、π-络合物及正碳离子的形成 羰基进行 加成反应时，其历程与C＝C加成相同吗？ 1、羰基的亲核加成反应 (1) 与HCN加成 工业上的应用，如：生产“人造羊毛”和“有机玻璃”等。 亲核加成反应历程： （i） （ii） （iii） D+ D- 慢 快 影响羰基亲核加成反应的因素： (a) 羰基碳的正电性 (b) 位阻作用 (c) 试剂的亲核性 (2) 加亚硫酸氢钠 反应用来分离、提纯或鉴别。 将α-羟基磺酸钠与NaCN作用，可生成α-羟基腈，这是间接制备α-羟基腈的方法。优点是什么？ (3) 加醇：半缩醛与缩醛的生成 缩醛与半缩醛对碱、氧化剂、还原剂 都较稳定，但在酸性溶液中易水解。 怎样完成这一转变？ 酯基可用LiAlH4还原为醇 但原料分子含有羰基，也能还原，必须保护。 分子内的加成— 环状半缩醛 注意半缩醛的结构特征! 指出下列化合物中的半缩醛(酮)与缩醛(酮)结构。 怎样形成？　 (4) 与水加成 （5） 与格氏试剂加成 其它醛 ：形成仲醇，酮：形成叔醇 问： 应由何种酮与格氏试剂为原料合成？ 可供选择的酮及对应的格氏试剂： （6）与氨的衍生物作用 氨的衍生物有：羟胺、肼、苯肼、2,4-二硝基苯肼、氨基脲等，它们及其与羰基物作用的产物见下表… 　　醛、酮与氨衍生物形成的产物大都是有一定熔点的结晶体，可用于鉴定。如： O-甲基-苯甲醛腙 mp 195℃ m- 211 p- 239 2、 α-H的反应 醛 、酮 分子中羰基旁边的α-H较活泼，易于离去，显酸性： (1)　羟醛缩合反应 pka 　　25 　　 20 　　 17 　　HC≡C-H 　 CH3-CO-CH2-H 　　 H-CH2-CHO 羟醛缩合反应历程：实质是亲核加成 另一例： 思考1：以下二化合物反应形成 何物？ 思考2：以下反应形成何物？ *