第九章萜类和挥发油ppt.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 芫花酯甲 能引起子宫的强烈收缩，产生 中期妊娠引产作用，现已被用于临床 * 穿心莲内酯、新穿心莲内酯、去氧穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯， 穿心莲内酯无直接的抗菌作用。它对某些感染有效，可能是由于增强机体的吞噬细胞功能 * 青蒿素和鹰爪甲素都是天然过氧化物 * 上个世纪60年代，由美国国立癌症研究所在太平洋红豆杉中分离得到紫杉烯环二萜类化学成分，经NCI与美国施贵宝公司30多年的研发，1992年上市，商品名泰素 东北红豆杉、云南红豆杉、西藏红豆杉、中国红豆杉及其变种南方红豆杉 这种神奇的药物是继阿霉素和顺铂之后，目前世界上最好的抗癌药物，是迄今国际市场最畅销，最热门的新型抗癌药物，也是晚期癌症患者的最后一道防线，具有极高的开发利用价值。 主要用于治疗乳腺癌和卵巢癌，通过干扰肿瘤细胞的微管蛋白合成发挥作用，对正常细胞基本无作用 冬凌草甲素用于治疗食道癌，其化学和生物活性的研究主要集中于昆明植物所 雷公藤甲素（内酯）还具有抗类风湿性关节炎作用 * * * * * * * * * * * * * 奥类具有抑菌\抗肿瘤,杀虫等活性. * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 自然界中，环状萜类化合物存在较多，其中二环单萜最为常见 * 自然界中，环状萜类化合物存在较多，其中二环单萜最为常见 * 沸点较低(140℃-180℃)部分；含氧衍生物沸点较高(200℃-230℃) * * * 薄荷为唇形科多年生宿根性草本植物薄荷属的地上部分，是一种具有特种经济价值的芳香作物。 * * * * * * * * * 沸点较低(140℃-180℃)部分；含氧衍生物沸点较高(200℃-230℃) * * * * * * * 斑蝥素制备成的N-羟基斑蝥胺(N-hydroxycantharidimide)试用于肝癌，有一定疗效。 * 斑蝥素制备成的N-羟基斑蝥胺(N-hydroxycantharidimide)试用于肝癌，有一定疗效。 * 3 化学法 ②酚、酸性成分的分离 操作： 挥发油/乙醚 5%NaHCO3萃取 碱 液 H+ 乙醚萃取 蒸去乙醚 乙醚＋ 酸性成分 2％NaOH萃取 碱 液 H+ 乙醚萃取 酚性及弱酸性成分 四 提取与分离 (二)分离方法 * (二)分离方法 3 化学法 ③醇类成分的分离 挥发油与丙二酸单酰氯、邻苯二甲酸酐或丁二酸酐反应成酯，产物溶于NaHCO3溶液，用乙醚洗去未作用的挥发油，将碱液酸化，再以乙醚提出所生成的酯，蒸去乙醚残留物经皂化而得到原有的醇成分。 如： 四 提取与分离 * (二)分离方法 3 化学法 ③醛、酮化合物的分离： 除去酚、酸成分的挥发油母液，经水洗至中性，加亚硫酸氢钠饱和液振摇，分出水层或加成物结晶，加酸或碱液处理，使加成物水解，以乙醚萃取，可得醛或酮类化合物。 吉拉德试剂T或P（Girard) R=O＋30%NaHSO3 R（OH) SO3Na＋ 碱液 R=O 溶于水 四 提取与分离 * (二)分离方法 3 化学法 ③其它成分的分离 酯类成分，多使用精馏或色谱分离 醚类与浓酸形成金羊盐易于结晶 双键：利用Br2、HCl、HBr、NOCl2等试剂进行 加成，产物常为结晶状态，可借以分离和纯化。 以上方法总结流程如教材图P257 四 提取与分离 * 具体分离流程 * (二)分离方法 4 色谱分离法 ①吸附柱色谱 色谱法中以硅胶和氧化铝吸附柱色谱应用最为广泛。 ② AgNO3络合色谱法 但硅胶色谱在分离两个顺反异构体时则无能为力。因此多采用AgNO3络合色谱法。 四 提取与分离 * (二)分离方法 4 色谱分离法 ② AgNO3络合色谱法 分离原理：双键的多少和位置不同，与硝酸银形成π络合物难易程度和稳定性的差别，而得到分离。 1. 对双键的吸附能力大于叁键 2.双键越多吸附能力越强 3. 末端双键吸附力大于一般双键 4.顺式大于反式 5.环外双键大于环内双键 具体规律如下： 四 提取与分离 * 练习：试比较以