第二章生药主要化学成分及分析方法糖苷ppt.ppt

有机酸按结构可分为三类，即 脂肪族类如酒石酸、草酸、苹果酸、枸椽酸、抗坏血酸（即维生素C）等; 芳香族类如苯甲酸、水杨酸、咖啡酸（Caffelc acid）; 萜类有机酸。 按羧基数目可分为单羧基酸、二羧基酸和三羧基酸。 （1） 脂肪族有机酸 脂肪族有机酸常见的有草酸、丙二酸、琥珀酸、苹果酸、柠檬酸等小分子二羧酸、三羧酸以及长链饱和脂肪酸和长链不饱和脂肪酸等。 1）饱和脂肪酸 特点为分子中没有双键。如分子中含16个碳的棕榈酸和含18个碳的硬脂酸广泛分布于动植物中。饱和脂肪酸能促进人体对胆固醇的吸收，使血中胆固醇含量升高，二者易结合并沉积于血管壁，是血管硬化的主要原因。 棕榈酸（16:0）：CH3-(CH2)14-COOH 硬脂酸（18:0）：CH3-(CH2)16-COOH 2）不饱和脂肪酸 根据不饱和脂肪酸分子中双键数目的不同，不饱和脂肪酸可分为单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸。 单不饱和脂肪酸 分子中有一个双键。如16个碳的棕榈油酸和18个碳的油酸。陆地动物细胞不能合成更多的脂肪酸双键，故脂肪中只含有单不饱合脂肪酸。单不饱和脂肪酸对人体胆固醇代谢影响不大。 油酸（18:1）： CH3-(CH2)7- CH=CH-(CH2)7-COOH 棕榈油酸（16:1）：CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH 多不饱和脂肪酸 分子中有两个以上双键，双键的数目多为2～7个，含2个或3个双键的脂肪酸多分布于植物油脂中； 4个以上双键的多不饱和脂肪酸主要存在于海洋动物的脂肪中。 多不饱和脂肪酸主要包括亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、花生四烯酸、二十二碳六烯酸（DHA）和二十碳五烯酸（EPA）等。 多不饱和脂肪酸在人体中易于乳化、输送和代谢，不易在动脉壁上沉淀，有良好的降血脂作用。 人脑细胞脂质中有10%是DHA，DHA很容易通过大脑屏障进入脑细胞，因此DHA对脑细胞的形成和生长起着重要的作用，对提高记忆力、延缓大脑衰老有积极的作用。 DHA和EPA主要存在于鱼油中，尤其是深海冷水鱼油中含量较高。 由于人体能利用糖和蛋白质合成饱和脂肪酸及单不饱和脂肪酸，但是人体不能合成亚油酸和α-亚麻酸，因此这两种脂肪酸必须从食物或药物中摄取。 亚油酸在人体内可转化为花生四烯酸和γ-亚麻酸，花生四烯酸是前列腺素的前体物质，前列腺素具有较广泛的调节机体代谢的重要作用。 α-亚麻酸通过脱氢酶和碳链延长酶的催化作用，最后合成EPA和DHA，所以亚油酸和α-亚麻酸被称为人体必需脂肪酸。 亚油酸（18:2）：CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)2-(CH2)6-COOH α-亚麻酸（18:3）：CH3-CH2-(CH=CH-CH2)3-(CH2)6-COOH γ-亚麻酸（18:3）：CH3-(CH2)4-（CH=CH-CH2)3- (CH2)3-COOH 花生四烯酸（20:4）：CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)4- CH2)2-COOH 二十碳五烯酸（20:5）CH3-CH2-(CH=CH-CH2)5- (CH2)2-COOH（EPA） 二十二碳六烯酸（22:6）：CH3-CH2-(CH=CH-CH2)6-CH2-COOH （DHA） (2) 芳香族有机酸 中药中存在的芳香族有机酸，常见的如 咖啡酸、阿魏酸、异阿魏酸、芥子酸、桂皮酸、丹参素等； 还有苯甲酸的衍生物，如原儿茶酸、没食子酸和丁香酸。 芳香族有机酸 桂皮酸 对香豆酸 丹参素 (3) 萜类有机酸 属于萜类化合物，如齐墩果酸、甘草次酸等。 2 分布与活性 有机酸广泛分布于动植物中，在中草药的叶、根、特别是果实中广泛分布，如乌梅、五味子，覆盆子等，除少数以游离状态存在外，一般都与钾、钠、钙等结合成盐，有些与生物碱类结合成盐，有机酸多与甘油结合成酯或与高级醇结合成蜡，有的有机酸是挥发油与树脂的组成成分。 有机酸类成分也是中药中一类重要的有效成分， 如酒石酸、枸椽酸常作药用； 苹果酸、枸椽酸、酒石酸、抗坏血酸等综合作用于中枢神经； 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 连接供电基团则使碱性增强。 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 A B a b 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 氮原子附近若有吸电基团，碱性减弱。 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 氮原子孤电子对处于P~?共轭体系时，碱性减弱。 3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应 诱导——场效应：碱性降低。 3.影响碱性强弱的因素 （3）立体因素 叔胺分子——碱性降低 但如：苦参碱——使碱性增强 3.影响碱性强弱的因素 （4）分子内氢键 若能形成稳定的分