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第二章 糖和苷 糖又称碳水化合物，是植物光和作用的最初产物，是所有植物生命代谢不可缺少的成份之一，其它绝大多数成份都是由糖代谢进而合成的，与核酸，蛋白质，脂质一起构成生命活动所必须的四大类化合物。 苷类：是由糖的端基与苷元结合而成的一大类化合物，在植物界分布十分广泛，多具有各种生物活性，是植物中一类重要成份。? 第一节 单糖的立体结构 单糖是一类多羟基醛，酮。是组成糖类及其衍生物的基本单元，其结构表示方法，主要以Fisecher投影式和Haworth透视式表示。如图； α-D-glc C-5-OH-CHO形成半缩醛 ? ? ?  β-D-glc Fisecher式 Haworth式 一、单糖的绝对构型 习惯上，将单糖Fisecher式中的距醛基最远的不对称碳的构型定为糖的绝对构型，其0H向右的为D型，向左的为L型，而Haworth式中，该不对称碳上的取代基，向上的为D型，向下为L型。 二、单糖的端基差向异构体 单糖上醛基与其它-0H形成半缩醛成环状时，由醛基成半缩醛后，羰基碳转变成一个新的不对称碳，环合方向不同，产生一对差向异构体，分为α，β 两个构型，在命名时要说明。 在Fisecher式上看，Cl-OH与其最远的手性C上OH，(六碳糖C5，五糖C4)，在同侧时(顺式)为α型，异侧时(反式)为β型，因此，α，β 型是C1和C5(或C4)的相对构型。 而在Haworth式中，则要看C1与C5(或C4)上取代基之间的关系，同侧的为β构型，异侧的为α构型，(限于最远手性C成环者)，因此，在糖类的名称前，都有α-L-或，β-D-表明构型。 三、糖的氧环 糖在形成半缩醛或酮形成氧环时，理论上与其结构上其它-OH均可能形成环，但实际上只有五、六元环两种(因此二种张力小)，在溶液中，呈平衡状态，，如图；? 四、单糖的构象 都有是简化的方法，实际上，由于张力因素，五元环和六元环均不能为一平面结构，五元环基本上为一信封式 ，而六元环则以椅式 和船式构象 。 由于空间位阻及张力等因素，船式不如椅式稳定，所以，六元环糖(吡喃糖)则都以椅式构象存在，不是1C就是C1，C表示椅式(chair form)，以2、3、5、0四个原子构成的平面，C4处于环平面上C1处于面下的称4C1，简称C1。反之称1C4，简称1C。如图； ? ? 单糖类主要以两种构象形式，但实际上，两种构象相互转化中，还有无数个扭曲构象，不去深探。那么，那种存在形式为主，据稳定构象分析： 自由能小于0．7千卡／mol 时，取平衡状态lC=C1。 自由能大于0．7千卡／mol 时，取能量低的优势构象． 一般说，D-系吡喃糖，C1式为优势构象，C1-0H为e键，为β-构型 一般说，L-系吡喃糖，1C式为优势构象，C1-OH为a键，为α-构型? 第二节 糖和苷的分类 一、单糖 单糖种类较多，在天然界发现己有200余种，从3C--8C不等，主要是5C和6C糖为多见。在植物体内多以结合状态存在，如多糖，苷类，下面介绍一些常见的单糖及其衍生物。? 1、五碳醛糖 ? l-阿拉伯糖 ? ? ? D-木糖 ?  ? D-来苏糖 ? D-核糖 2、六碳醛糖 ? ?? D-葡萄糠(D-glucose) ? ? ? D-甘露糖 (D-mannose) D-半乳糖 (D-galactose) 3、六碳酮糖 ?D-果糖α：R1=CH2OH ， L-山梨糖 α：R1=OH， R2=CH2OH β：R1=OH ，R2=CH2OH β：R1=CH2OH， R2=OH 4、甲基五碳糖 α α α ? ? L-夫糖 L-鼠李糖