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五、13C NMR波谱法在生物碱结构解析中的应用 （一）、脂肪烃生物碱13C NMR化学位移的计算 ? = - 2.3 + ?zi + S + ?kj zi : 取代基的位置；S:取代基的立体影响； kj: 取代基构象角度的影响 S 值 -15.0 -9.5 -3.7 0.0 三级 (t) -7.5 -2.5 0.0 0.0 二级 (s) -3.4 -1.1 0.0 0.0 一级 (p) -25.0 -15.0 -8.4 -1.5 四级 (q) 4 3 2 1 取代基 五、13C NMR波谱法在生物碱结构解析中的应用 （一）、脂肪烃生物碱13C NMR化学位移的计算 ? = - 2.3 + ?zi + S + ?kj zi :取代基的位置；S:取代基的立体影响； kj: 取代基构象角度的影响 实例： N-t-丁氧基碳酰丙氨酸的13C NMR化学位移的计算 (a)基本值： -2.3 (b)基本值： -2.3 1?C 9.1 1?C 9.1 1?COOH 20.1 1?COOH 2.0 1?NH 28.3 1?NH 11.3 1?COO 2.0 1?COO -2.8 1?C 0.3 S (p, 3) -1.1 S (t, 2) -3.7 计算值 16.2 计算值 53.8 实测值 17.3 实测值 49.0 ?-1.1 ?4.8 实例： N-t-丁氧基碳酰丙氨酸的13C NMR化学位移的计算 (c)基本值： -2.3 (d)基本值： -2.3 3?C 27.3 1?C 9.1 1?OCO 56.5 2?C 18.8 1? NH -5.1 1?OCO 6.5 1?C 0.3
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