十克莱森酯缩合重点.pptx

第十章 羧酸及其衍生物 ;羧酸与人类生活;一、羧酸的分类和命名 ;2. 命名;脂肪二元酸以包含两个羧基的最长碳链为主链，叫某二酸。 “某”指所有碳原子数;含环羧酸;一元酸 系统命名 普通命名 HCOOH 甲酸 蚁酸 CH3COOH 乙酸 醋酸 CH3CH2COOH 丙酸 初油酸 CH3CH2CH2COOH 丁酸 酪酸 CH3(CH2)16COOH 十八酸 硬脂酸; 二元酸 系统命名 普通命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 缩苹果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸 (E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸;二、羧酸的物理性质;三、羧酸的化学性质;?-活泼H的反应;羧酸的化学性质;两个碳氧键不等长，部分离域。;? 酸性大小： 大多无机酸 羧酸 H2CO3 苯酚 NaHCO3 ROH pKa 4.75-5 6.37 9.98 10.25 16-17 溶于Na2CO3 溶 溶于NaHCO3 不溶;; 应用：利用羧酸的酸性（生成羧酸盐溶于水）分离和纯化化合物;电子效应对酸性的影响 ;2. 羧基中羟基被取代的反应 ;羟基被取代共同的反应历程：; 1）酯化 ;反应机理：;实验事实：;完整反应历程可以表示如下：;1o、2o醇的酯化按a式进行： 亲核加成—消除，动力学上二级反应;碳正离子中间体证据：酸与烯烃反应可生成酯; 2）生成酰卤的反应 ; 可能机理:;二酸的分子内脱水:;4）生成酰胺的反应;反应机制（与酯化反应的加成--消除机制类似）;应用实例：尼龙66的合成;3. 羧酸的还原反应 还原为伯醇;4. α-H的取代反应;羧酸 a 氢的反应机理;5. 二元羧酸受热时的特殊反应 ⑴ 乙二酸、丙二酸受热时脱羧并生成少一个碳原子的羧酸。;⑵丁二酸、戊二酸加热时脱水并生成环酐。;⑶ 己二酸、庚二酸受热时，既脱羧又脱水并生成环酮。;四、羧酸的制备;2. 由卤代烃制备; 几种类型的羧酸衍生物;1. 羧酸衍生物的命名;2. 物理性质;L：可被亲核试剂取代;羧酸衍生物酰基上的亲核取代通式; 酰基上的亲核取代的一般机理; 酰基上的亲核取代相对速度（相对反应活性）;羧酸衍生物的水解反应; 酰氯的水解;;(1) 酯的酸性水解机理(有两种可能机理） ;; (2) 酯的碱性水解（皂化反应）机理;(3) 酰胺的酸性水解机理;(4) 酰胺的碱性水解机理;羧酸衍生物的醇解反应; 酯的醇解反应（酯交换反应）;羧酸衍生物的胺解反应; 酯的胺(氨)解;5 酰胺的特殊反应;6.还原为伯醇;羧酸及其衍生物的相互转化;羧酸及其衍生物的转换关系概貌;酯的a-位的反应—— Claisen缩合;β-二羰基化合物的酮式分解和酸式分解;1 乙酰乙酸乙酯的酯缩合逆反应;2 乙酰乙酸乙酯的酮式分解;3 乙酰乙酸乙酯的酸式分解;β -二羰基化合物在合成中的应用实例;eg 2: 选用不超过4个碳的合适原料制备;eg 3: 乙酰乙酸乙酯与BrCH2CH2CH2Br在醇钠作用下反应， 主要得到 而不是 。请解释原因。;eg 4: 制备 ;eg 5: 选用合适的原料制