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原油名称 馏分,℃ V+Ni,?g/g 卟啉V+Ni,?g/g 卟啉金属/金属,% 科威特 原油 39 5 13 570~650 34 21 62 650~690 67 41 61 690 211 20 9 马拉 原油 195 23 12 525~585 45 35 78 585~645 104 97 93 645 1084 158 15 续表1-6-5 国外若干原油重馏分中卟啉金属的分布 原油中所含的镍和钒仅有约10~50%是以金属卟啉络合物的形式存在。 在500~600℃的馏分中,镍和钒主要以金属卟啉络合物形式存在,而在600℃的馏分中镍和钒主要以非卟啉络合物的形式存在。 表1-6-6 我国若干原油中卟啉镍的含量 原油名称 胜利 孤岛 高升 羊三木 王官屯 Ni,?g/g 28.5 16.4 122.5 25.8 91.5 卟啉Ni,?g/g 15.8 7.4 59.2 10.1 27.6 卟啉Ni/总Ni,% 55.4 45.1 48.3 39.1 30.1 我国五种原油的卟啉镍约占30~50%。 第七节 石油中的胶状沥青状物质 石油中的S、N、O及微量元素等杂原子大部分集中在减压渣油中,因而在石油的重组分中非烃化合物的含量相当可观。石油中最重的部分基本上是由大分子的非烃化合物组成,这类非烃化合物统称为胶状沥青状物质。按极性可分为胶质与沥青质两部分 。 沥青质与胶质的定义: 沥青质就是石油中不溶于非极性的低分子正构烷烃而溶于苯或甲苯的物质,它是石油中分子质量最大、极性最强的非烃组分。 胶质是石油中相对分子质量和极性仅次于沥青质的大分子非烃化合物,它在组成和结构上具有多分散性。 表1-7-1 用不同的溶剂所沉淀出沥青质的量 减压渣油 正戊烷沥青质,m% 正庚烷沥青质,m% 加拿大沥青 16.9 11.4 胜利减渣 13.7 0.2 孤岛减渣 11.3 2.8 华北减渣 10.1 0.2 单家寺减渣 17.0 2.4 分离沥青质常用的溶剂为:n-C5、n-C6、n-C7、石油醚等。 用不同的溶剂分离出来的沥青质含量差别较大。正戊烷沥青质的含量要高于正庚烷沥青质含量。 胶质的含量随分析方法不同有较大差别,我国目前是以渣油的四组分分析为准。 胶质与沥青质的特点: 外观:胶质是深棕色至深褐色、极为粘稠不易流动的液体或无定形固体,受热时易熔融,沥青质为深褐色至黑色的无定形固体,受热时不熔化,易脆裂成片。 密度:胶质的密度略小于1.0,沥青质的密度略大于1.0。 一、胶质、沥青质的元素组成和 平均分子质量 项目 C H S N H/C M 胶 质 大庆 86.7 10.6 0.31 0.99 1.47 1780 胜利 84.3 10.2 1.61 1.44 1.45 1730 孤岛 85.8 10.0 3.31 1.49 1.40 1380 华北 86.3 10.4 --- 1.42 1.44 2260 中原 85.4 10.0 --- 1.07 1.39 2780 庚 烷 沥 青 质 胜利 84.0 9.0 2.27 1.73 1.28 3410 孤岛 81.0 7.8 7.37 1.36 1.16 5620 单家寺 85.1 9.0 1.53 1.86 1.27 9730 双喜岭 87.4 8.2 --- 1.90 1.11 6660 表1-7-2 胶质、沥青质的元素组成和平均分子质量 H/C原子比较低,胶质为1.4~1.5,庚烷沥青质要更低一些,为1.1~1.3 。 杂原子S、N含量显著较高,沥青质中的杂原子含量更高一些。 胶质的平均分子质量较低,为1000~3000,而沥青质的平均分子质量较高,为3000~10000。 表1-7-3 硫、氮、镍在减压渣油各组分中的分布 项 目 组分中的含量/总含量,% 芳香分中 胶质及沥青质中 氮 的 分 布 大庆 22.6 77.4 胜利 17.1 82.9 孤岛 30.3 69.7 华北 23.6 76.4 中原 26.9 73.1 硫 的 分 布 大庆 61.0 39.0 胜利 38.0 62.0 孤岛 34.0 66.0 华北 40.0 60.0 镍 的 分 布 大庆 3.5 96.5 胜利 1.8 98.2 孤岛 3.1 96.9 华北 2.0 98.0 中原 1.9 98.1 在减压渣油的胶质和沥青质中集中了: 80%左右的氮; 60%左右的硫 95%以上的镍 表1-7-4 减压渣油中胶质平均分子质量的分布 样品 组分编号 平均分子质量 组分占胶质的量, m% 大 庆 渣 油 胶 质 1 860 12.7 2 1100 17.4 3 1160 18.8 4 1740 17.6 5 2840 15.6 6 5180 12
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