5对应异构.ppt

第五章 对映异构 同分异构可分为： 构造异构：碳链异构（位变、互变、价键） 官能团异构 位置异构 立体异构：顺反异构 旋光异构　 构象 二、 分子结构、手性和旋光活性 1. 手性和手性分子 实物与其镜象不能重合的性质称为手性。这样的分子叫做手性分子。 3.判断手性： 看一个分子是否具有手性，一般常用的方法是考察分子有没有对称因素（对称面、对称轴、对称中心 ）。 五、不含手性碳原子的旋光异构 （一）单键旋转受阻的联苯型化合物 （二）丙二烯的衍生物 立体专一反应：由某一立体异构体进行的反应，产物只得到某一种特定的立体异构产物，这一反应称为立体专一反应。 手性分子与手性生物受体之间的相互作用 （a）一个对映体容易进入手性的受体靶位，发挥它的生物效应 （b）另一个对映体不能合适地进入相同的受体靶位 ，因此它没 有同样的生物效应 (+)-多巴 (无生理效应) (-)-多巴 (抗帕金森氏症) 实例分析 1.作用相同 2.有与无 抗疟药有氯喹啉有(+)、(-)之分， 但二者的抗活性、强度的均相同。 １ ２ 1R,2R – 1S,2S – 手性药物 氯霉素 (-) - (+) - 抗菌活性 (- ) ∶ (+) = 100 ∶ 0.4 合霉素 —— 外消旋体 已淘汰 实例分析 茛菪碱（茄科植物茛菪、曼陀罗、天仙子等）是R-(+)茛菪碱和S-(-)茛菪碱组成的外消旋体。 二者都可以作为抗胆碱药。但前者的中枢兴奋作用比后者强8－50倍。因此临床上使用的是（±）茛菪碱，取名“阿托品”、“颠茄碱”。 实例分析 3.强与弱 4. 相对抗 (-)-依托唑啉具有利尿作用 (+)-依托唑啉具有抗利尿作用 5. 作用类型、强度均不同 反应停（halidomide，?-苯肽茂二酰亚胺，塞利多米） 镇静作用 强烈致畸作用 八、立体化学简介 （一）不对称合成、立体选择反应与立体专一反应 解释： S- L-(+) R- D-(-) 含一个不对称碳原子的分子，其分子内既无对称面，又无对称中心，因此具有手性。 必定存在一个与该分子互为实物与镜像关系的分子，二者均有手性，二者互为对映异构体。 外消旋体 1 mol 左旋体 ＋ 1 mol 右旋体 外消旋体 混合物 旋光度为零 性质与相应的左、右旋体不同 外消旋化：旋光化合物在物理或化学因素作用下变成两个对映体的平衡混合物，因而失去旋光性的过程。 对映体的等量混合物叫做外消旋体。 * * 试指出下列分子的手性碳原子 想一想 一对对映体的物理性质 物理性质 (+)-2-丁醇 (-)-2-丁醇 沸点/℃ 99.5 99.5 密度/g.cm-3 0.8080 0.8080 折射率 1.395 1.395 比旋光度/°·mL·g-1·dm-1 +13.9 -13.9 一对对映体，比旋光度数值相等，符号相反，其它物理性质相同。 乳酸的一些物理常数 名称 熔点/℃ 溶解度 (+)-乳酸 26 +3.8 3.76 ∞ (-)-乳酸 26 -3.8 3.76 ∞ (±)-乳酸 18 0 3.76 ∞ 外消旋体无光学活性，物理性质与纯的对映体有差异。 比旋光度 pKa （二）构型的表示方法（Fischer投影式） (+) * 乳酸 3 2 1 主碳链竖直 编号小在上 横前竖后 (-) Fischer投影式不能离开纸面翻转，只能在纸面上旋转180°，若转90°或270°，构型发生改变。 离开纸面翻转 在纸面旋转180° 转90° 1 Fischer投影式手性碳原子上所连的原子或基团可以两两相互交换偶数次，但不能交换奇数次。（适用于只含一个手性碳原子的情况） 2 COOH HO CH3 H COOH CH3 OH H (2)=(3)=(4) Fischer投影式中保持一个基团不变，而把另外三个基团顺时针或逆时针地调换位置，其构型不变。 3 Cl Br H CH3 (1) (2) (3) (4) （三）构型标记法 1. D、L 标记法 D-(-)-甘油酸 g H O L-丙氨酸 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 相对构型 绝对构型 采用衍生化方法而推出； 与旋光性无关； 衍生过程中可能会产生歧义； 目前主要应用于氨基酸、糖等。 L-丙氨酸 2. R、S