6第六章 沉淀反应及其应用.ppt

6.1.3 溶度积原理 设平衡时溶液中Pb2+的浓度为x mo1·L-1 例6-5在浓度均为0.010 mol·L-1 的Cl-与CrO42-溶液中，逐滴加入0.010 mol·L-1的AgNO3溶液，假定不考虑加入试剂后体积的变化。试计算（1）Cl-与CrO42-哪个先沉淀？（2）Ag2CrO4开始生成沉淀时，溶液中Cl-的浓度是多少?解：（1）使AgCl开始沉淀，所需的Ag+离子浓度为 （2）当第二种沉淀Ag2CrO4开始生成时，溶液中同时存在两个沉淀-溶解平衡,是个多重平衡系统： 6.3.1 沉淀反应与重量分析 在重量分析中，先用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离后，转化为一定的称量形式，然后称重，由称得的物质的质量计算该组分的含量。根据被测组分与其他组分分离方法的不同，有三种重量分析法。 （1）沉淀法 沉淀法是重量分析法中的主要方法。被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧，最后称重并计算其含量。 重量分析法特点 ： （1）成熟的经典法，无标样分析法，用于仲裁分析。 （2） 用于常量组分的测定，准确度高，相对误差在0.1% - 0.2% 之间。 （3）耗时多、周期长，操作烦琐。 （4）常量的硅、硫、镍等元素的精确测定仍采用重量法。 1. 重量分析的基本过程及对沉淀形和称量形的要求 分析过程 过滤 800℃ SO42- + BaCl2→ BaSO4 ----→ ---→ BaSO4 洗涤 灼烧 过滤 1100℃ Mg2++(NH4)2HPO4→ MgNH4PO4·6H2O --→ --→ Mg2P2O7 洗涤 灼烧 试液 沉淀剂 沉淀形 称量形 对沉淀形的要求 （1）沉淀的溶解度必须很小，保证被测组分沉淀完全。 （2）沉淀易于过滤和洗涤。希望尽量获得粗大的晶形沉淀。无定形沉淀，应掌握好沉淀条件，改善沉淀的性质。 （3）沉淀纯度高，避免玷污。 （4）沉淀易转化为称量形式。 2.称量形的获得 例6-7 测定岩石中SiO2 的含量。称0.2000g，通过反应得到硅胶沉淀后，经一系列过程，最后灼烧成SiO2，得到0.1364g。求试样中SiO2 的含量。 解： 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 4. 分步滴定 （1）铬酸钾指示剂法(Mohr法) 1.原理： AgCl和 Ag2CrO4的溶解度大小 设沉淀溶解度为s mol/L 2.滴定条件 A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCl溶液） K2CrO4浓度的理论计算 此时，溶液颜色已经很深，一般采用0.005mol/L K2CrO4溶液作指示剂 误差分析0.05mol/LAgNO3滴定0.05mol/L NaCl B. 溶液酸度： 3. 适用范围： AgI和AgSCN具有强烈吸附作用，使终点观察不明显。 4. 干扰 阴离子： PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42- 阳离子： Ba2+、Pb2+ 有色离子： Cu2+、Co2+、Ni2+ 易水解离子： Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+ （2） 铁铵矾指示剂法(Volhard法) 1．直接滴定法 C．注意事项 测I-时，预防发生氧化-还原反应 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 （3） 吸附指示剂法(Fajans法) 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改 变颜色来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀 胶粒吸时因结构改变而导致颜色 变化 原理： 注意事项: 银量法中常用的标准溶液是AgNO3和NH4SCN溶液，其配制方法如下 （1）硝酸银滴定液 硝酸银标准溶液可用基准硝酸银直接配制。也可用分析纯硝酸银配制，再用基准NaCl标定。配制好的溶液置于棕色瓶中避光密闭保存。 （2）硫氰酸铵滴定液 硫氰酸铵（或硫氰酸钾）标准溶液可用已标定的AgNO3标准溶液，以硫酸铁铵指示剂指示终点，直接滴定法进行标定。 （1）自来水中Cl-离子含量的测定 自来水中C