第二章 碳水化合物 天然产物化学课件.ppt

化学结构和性质（一) 化学结构和性质（二) 维生素C分子的4种光学异构体 莱氏法： 糠醛或羟甲基糠醛能与酚类物质作用产生各种有色物质，可用作糖的定性测定。 α- 萘酚 间苯二酚 间苯三酚 甲基间苯二酚 A．Molisch’s test （莫利希试验） 糖 糠醛或糠醛衍生物 紫色 浓H2SO4 脱水 α- 萘酚 B．Seliwanoff’s test （西里瓦诺夫试验） 己酮糖 羟甲基糠醛 红色 浓HCl, △ 脱水 间苯二酚 鉴定糖类的共同反应。 鉴定酮糖 C．Tollen’s test（土伦试验） 戊糖 糠醛 红色 浓HCl, △ 脱水 间苯三酚 D．Bial’s test（比亚尔试验，也称苔黑酚试验） 戊糖 糠醛 绿色 浓HCl, △ 脱水 甲基间苯二酚 鉴定戊糖 鉴定戊糖 发酵作用 C6H12O6 2CH3CH2OH+2CO2 酿酶 脱氧 2-脱氧-D-核糖 L-鼠李糖 （6-脱氧-L-甘露糖） L-岩藻糖 （6-脱氧-L-半乳糖） 二．天然存在的寡糖 二糖 三糖类 棉子糖 三糖（trisaccharide） Nonreducing end (NRE) reducing end (RE) 天然存在的多糖 直链淀粉（amylose) 支链淀粉的结构式（amylopectin）： 纤维素（Cellulos）： Cellulose结构 几丁质 (chitin)： Chitin and Chitosan Chitin以y单元为主要组成，chitosan以x单元为主要组成 透明质酸（hyaluronic acid） 果胶(pectin) 苷（配糖体）：是单糖或低聚糖的半缩醛羟基和另一分子中的羟基、氨基、硫羟基等失水而产生的化合物。 第五节．苷 苷的分类——按苷键原子分类 （P47-49） O-苷 醇苷（萜类、甾类等） 酚苷 水杨苷 阿司匹林（2-乙酰氧基苯甲酸） 腈苷 酯苷 靛苷 若：R=H, 山慈菇苷A 山慈菇内酯 吲哚苷 S-苷 R=脂肪族、芳香族、吲哚族 萝卜苷：R=-CH3SO(CH2)4 黑芥子苷：R=-CH2=CH-CH2 N-苷 巴豆苷 鸟苷 腺苷 C-苷 （多为黄酮类、蒽醌类化合物） 苷键的裂解反应 （1）．酸催化水解： 酸水解规律：P50 N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷 呋喃糖苷＞吡喃糖苷 酮糖苷＞醛糖苷 五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞糖醛酸苷 2-氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷 （2）．碱催化水解： （3）. 酶水解 （4）. 乙酰解 （5）. Smith裂解（P50）——研究苷键的位置 以葡聚糖为例 ； 植物糖苷的一些重要特点： 以苯乙素苷(phenylethanoid glycoside)为例说明植物糖苷的特点； 1)一个植物糖苷可能存在于许多植物。 2)一种植物往往含有一系列的同种类型的糖苷，在结构上仅有微小差别。 第五节 碳水化合物的合成 ——由D－葡萄糖合成维生素C -----莱氏法 碳水化合物(carbohydrate) 单糖:葡萄糖和果糖等的分子式是C6H12O6， 低聚糖;蔗糖是C12H22O11或写为C12（H2O)11 多糖。 第二章 碳水化合物第一节 概述 Hermann Emil Fischer Germany Berlin University Berlin, Germany b. 1852d. 1919 in recognition of the extraordinary services he has rendered by his work on sugar and purine syntheses“(1902) for his discovery of sugar nucleotides and their role in the biosynthesis of carbohydrates“ (1970) Luis F. Leloir Argentina Institute for Biochemical Re