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液化气与MTBE中总硫理论比1:4~6 MTBE总硫组成及来源-硫的富集理论倍数 1:2~3 1:1~2 理论上分析,MTBE生产过程中,原料液化气转化至MTBE的产量比,物料中总硫富集4~6倍。 MTBE总硫组成及来源-硫的富集实际倍数 部分炼厂实际液化气/MTBE总硫数据对比 炼厂名称 精制液化气总硫 mg/m3 精制液化气总硫 ppm MTBE总硫 ppm 产量 (液化气/MTBE) 实际总硫比 格尔木 20 10 280~300 5:1 1:(28~30) 湛江东兴 30~50 15~25 300~340 4.7:1 1:20 镇海炼化 20~30 10~15 150~300 4:1 1:(15~20) 从上表可以看出,MTBE的实际硫富集量比理论分析值更高,达1:15以上。 降低MTBE总硫的方式主要有以下两种:一是直接对MTBE进行处理,二是对各阶段原料进行脱硫,减少因富集最终导致的MTBE总硫偏高。 目前国内已经在用或正在开发的技术有 技术现状 4 技术对比 技术名称 产品指标(ppm) 初期投资(万元) 运行费用(元/吨) 技术优劣 液化气和碳四深度脱硫 50-100 500 200-300 初期投资高; 运行费用昂贵; 操作复杂; 脱硫效果不佳。 碳四脱碳五精馏 20-50 300-500 50-80 初期投资高; 运行成本较高; 脱硫效果欠佳。 MTBE产品再精馏 10 300-500 100-150 初期投资高; 运行成本高; 脱硫效果较好。 络合法深度脱硫 10 5-30 20-30 初期投资非常低; 运行成本低; 脱硫效果好; 操作简单。 经过多年的基础研究和试验论证,本公司研制出了国内先进的MTBE络合法深度脱硫技术,先后在宁波科元塑胶、湖北天源化工、山东神驰化工、海科瑞林等炼厂一次性开车成功。结果表明,MTBE产品各项指标均符合要求,调和汽油后完全达到了国V标准要求。 处理后的MTBE硫含量可控制在10ppm以下,达到深度脱硫的目的,经处理后的MTBE各项指标不变。 工艺技术简介 ZZ 工艺原理 由于绝大部分硫化物的沸点较醚后碳四高,且MTBE比醚后碳四对硫化物有更高的溶解性,因此,原料碳四中的硫化物绝大部分被富集到MTBE产品中。本工艺只须通过对MTBE蒸馏塔进行简单改造,添加少量高效脱硫剂后,脱硫剂与各种形态硫发生络合作用。高度富集含硫化合物的副产物保持在塔底,MTBE产品从塔上部馏出,从而将硫脱除,不影响MTBE产品纯度及产量,对能耗亦无太大影响。 MTBE络合法深度脱硫工艺流程 MTBE深度脱硫工艺流程示意图(红色粗虚线部分为新增) 来自于前端预反应器的醚后混合物料,与来自脱硫剂储罐的脱硫剂通过静态混合器MI-001混合后进入蒸馏塔,进行蒸馏、分离。改造后MTBE馏出口设置在蒸馏塔中下部,合格MTBE产品从此出装置。甲醇和C4从塔顶出。富集硫化物的废液脱硫剂从塔底排出,去废液回收罐。 将蒸馏塔底脱硫剂循环泵P-002A/B建立循环,根据MTBE硫含量通过脱硫剂注入泵P-001A/B连续定量注入络合脱硫剂。 工艺流程描述 改造后新增机泵能耗低,基本可以忽略不计 富硫脱硫剂废液可回收或去吸收稳定装置,无二次污染物排放,且无腐蚀。 技术特点 在运行装置 宁波科元 塑胶有限公司 3万吨/年MTBE装置 产品用途:调和汽油 投用时间:2013年7月24日 运行情况: 改造前MTBE总硫300-500ppm 改造后MTBE总硫10ppm 产品合格率99%、收率99.5% 运行费用35元/吨MTBE 在运行装置 河北慧翔石化有限公司 3万吨/年MTBE装置 产品用途:调和汽油 投用时间:2014年5月9日 运行情况: 改造前MTBE总硫200-400ppm 改造后MTBE总硫10ppm 产品合格率99%、收率99% 运行费用30元/吨MTBE 在运行装置 湖北天源化工有限公司 3万吨/年MTBE装置 产品用途:调和汽油 投用时间:2013年11月29日 运行情况: 改造前MTBE总硫500-800ppm 改造后MTBE总硫10ppm 产品合格率99%、收率99.1% 运行费用40元/吨MTBE MTBE深度脱硫技术 株洲章甫能源科技有限公司 * 项目概况 技术背景 硫组成及来源 技术现状和对比 技术简介 工艺原理 工艺流程简介 技术特点 工业业绩 投资概算 目录 Z 甲基叔丁基醚(MTBE)由炼厂碳四中的异丁烯与甲醇醚化生产而得,通常在成品汽油中添加8~
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