14第十四章脂类概述.ppt

内容提要 §13-1 油脂 一、组成和结构 二、物理性质 三、化学性质 §13-2 类脂 一、磷脂 二、蜡 2.根据异戊二烯单元的个数分类 3.过氧化物倍半萜 青蒿素（Arteannuin ，单环内酯，内缩酮），抗恶性疟疾新药。如果过氧键还原或重排，其药效丧失。 4.倍半萜内酯 山道年 （Santonin） 斑鸠菊内酯 （Vernolepin) 叶绿醇（Phytol）是叶绿素的组成部分，是合成维生素K1和维生素E的原料。 (三)二萜类 松香酸 (Abietic acid) 左旋海松酸 (levopimaric acid) 新松香酸 (Neoabietic acid) 长叶松酸 (Palustric acid) 在卵磷脂分子中，与甘油形成酯的高级脂肪酸有：软脂酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和花生烯酸。通常含有一分子饱和脂肪酸和一分子不饱和脂肪酸。所以在空气中能迅速氧化，颜色从白→黄→褐。 (3)脑磷脂 胆胺：HOCH2CH2NH2分子中的—OH与 L-?-磷脂酸分子P—OH上的—H脱水形成酰基，得到L-?-脑磷脂。结构如下： L-?-脑磷脂 L-?-脑磷脂分子中胆胺部分碱性的—NH2接受磷酸部分剩余的H+，形成内盐，所以脑磷脂也是以偶极离子存在。 脑磷脂与卵磷脂共存于动、植物体的合组织和器官中，动物的脑中含量最高。在空气容易氧化，变为棕褐色。 上述磷脂类在结构上都有一个共同特点：分子中同时具有疏水基与亲水基。分子中羧酸部分的长碳链为疏水基，而偶极离子部分为亲水基。 正是由于这种结构特点，使得磷脂类化合物在细胞膜中起着重要的生理作用。也正因为如此，它们既能溶于有机溶剂也能溶于水（形成胶体）。但卵磷脂和脑磷脂都不溶于丙酮，可用丙酮除去这两种磷脂中所含的其他脂溶性杂质。 2.鞘磷脂 和磷脂酸衍生物不同的是：鞘磷脂醇的部分不是甘油，而是神经醇；高级脂肪酸中除软脂酸、硬脂酸和二十四酸外，还有鞘磷脂特有的脑神经酸；高级脂肪酸分子中的—COOH与神经醇分子中的—NH2脱水形成酰胺。 神经醇（反式） 脑神经酸（顺式） 鞘磷脂 二、蜡（Waxes） 1.组成和结构 蜡是高级脂肪酸（偶数碳）的高级饱和一元醇（偶数碳）酯的混合物。其中脂肪酸和脂肪醇都在十六个碳以上。最常见的酸是软脂酸和二十六酸，最常见的醇是十六醇、二十六醇及三十醇。天然的蜡中，还含有少量游离高级脂肪酸、高级醇和烃类。 2.分类 (1)动物蜡 虫蜡(白蜡)：寄生于女贞树、白蜡树上的白蜡虫的 分泌物。主要成分是二十六酸二十六酯。 用于造纸，丝织品上光。 蜂蜡：工蜂腹部的蜡腺分泌出来的蜡。主要成分是二十六酸三十酯，是建造蜂窝的主要物质。 鲸蜡：来自抹香鲸头部。主要成分是十六酸十六酯。 (2)植物蜡 巴西棕榈蜡：棕榈科植物叶面上分泌的蜡。主要成分是十六酸三十酯。由于制造蜡纸、防水剂、光泽剂。制造蜡烛时， 若加入5% 棕榈蜡，可防止蜡烛在夏季因软化而弯曲。 3.性质 与油脂相比，蜡硬而脆，稳定性好，在空气中不易变质，难皂化。溶解性能与油脂类似。 §14-3 萜类化合物(p94) 萜类和甾体化合物是相当重要的两类天然产物，其中很多具有重要的生物功能和显著的生理活性。从表面上看，这两类化合物在结构上几乎完全不同，但在生物体内都是经过一系列酶催化反应，由乙酸合成的，称之为醋源化合物（Acetogenins compounds)。 萜类和甾体化合物的生物合成途径示意图： 3-甲基-3,5-二羟基戊酸 （甲瓦龙酸） 被活化的乙酸 （乙酰辅酶A） +ATP ?CO2, ? H3PO4 异戊烯醇焦磷酸酯 单萜 甾体 酶 倍半萜，二萜， 三萜：鲨烯 许多植物的根、茎、叶、花或果实以及树皮、木质部等组织经水蒸气蒸馏或溶剂提取，可得到挥发性很大，具有各种香气的物质。例如：薄荷油，玫瑰油，松节油等，常称之为香精油。19世纪对香精油的研究表明，分子中碳原子个数=10，且多含有C=C，所以称为 Terpinene（萜烯）。例如： 月桂烯 Myrcene，也称香叶烯，存在于月桂树果实中 刺柏烯 Sabinene，也称桧烯，(+)体存在于桧油中，(?)体存在于刺柏挥发油中 苧烯 Limonene，也称柠檬烯，存在于柠檬、桔子中 自然界还存在许多