16+糖类概述.ppt

2．淀粉中连接葡萄糖的化学键是( ) ① 肽键 ② 氢键 ③ 苷键 ④ 配位键 设计与制作 邓 健 单糖的结构 构型；开链式与环式的互变异构 单糖的性质 成苷；氧化(弱氧化剂,溴水,稀硝酸); 脱水 3. 二糖 （苷键类型） 还原性二糖：麦芽糖、纤维二糖、乳糖 非还原性二糖：蔗糖 4. 多糖 （苷键类型） 淀粉(直链、支链); 糖原; 纤维素 本 章 要 点 练习: 具有止痛作用的水杨苷是由β-D-葡萄糖和水杨酸生成的苷，下列哪项是水杨苷的结构式（ ） * * * * * * 【内容提要】 第一节 单糖（本章重点） 一、单糖的构型和开链结构 二、单糖的变旋光现象和环状结构 三、单糖的物理、化学性质 第二节 双糖和多糖 一、双糖 二、多糖 前言： 糖类(saccharide)又称碳水化合物(carbohydrate)，是由于早期发现这类物质的化学式为Cn(H2O)m而得名。后来发现这个名称并不确切，如鼠李糖(C6H12O5)不符合以上通式，乙酸符合通式但不是糖。 糖不仅是动、植物的结构组分，而且是重要的信息物质，在生命过程中发挥着重要的生理功能。 糖可分为：单糖（不能再水解）、双糖（含两分子单糖）、寡糖（含三到十个）和多糖（含十个以上）。 分类： 从结构上，分为醛糖(aldoses)和酮糖(ketose); 按碳原子数目，分为三碳（丙）、四碳（丁）、五碳（戊）和六碳（己）糖。 一、单糖的构型和开链结构 单糖的Fisher投影式：竖线表示碳链，羰基具有最小编号；将编号最大的手性碳（离羰基最远）的构型与D-甘油醛比较，相同的为D构型，反之为L构型。 第一节 单糖 D-果糖 D-山梨糖 D-脱氧核糖 1、单糖的环状结构(Haworth式) 实验事实：(葡萄糖） （1）只与1mol的醇反应形成糖苷； （2）变旋光现象（？） （3） IR中没有C=O的吸收峰，1H NMR中也见不到醛基质子的信号； 二、单糖的变旋光现象和环状结构 实验证实： 葡萄糖是环状半缩醛结构。 葡萄糖通常以六元环或五元环存在，分别称为吡喃糖(glycopyranose)和呋喃糖(glycofuranose)。 ?-异构体： 半缩醛羟基与C6羟基位于异侧。 ?-异构体： 半缩醛羟基与C6羟基位于同侧。 端基异构体(anomer)：分子中半缩醛羟基的两种空间取向形成两种异构体（? 、? 异构体）， 称为端基异构体。 ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-吡喃葡萄糖 邓健 制作 刘俊义 审校 开链式与Haworth式的关系： 1. O 在六边形右上角 2. 编号最大的伯醇基在上方: D-构型 3. 半缩醛OH与伯醇基同侧：β型；反侧：α 型 4. 其余基：左上右下 D-glucose Haworth 式 β-D-吡喃葡萄糖 α-D-吡喃葡萄糖 如何由Haworth(哈武斯式)判断糖的构型？ 在Haworth式结构式中： D-型：CH2OH在环上方； L-型：CH2OH在环下方。 半缩醛羟基构型未定时的表示： ?-D-吡喃葡萄糖 ?-L-吡喃葡萄糖 人民卫生电子音像出版社 课堂练习: 由D-甘露糖的Fischer投影式写出其Haworth式 Left: Up Left: Up cis:βanomer D-sugar Right: Down 2、变旋光现象 其化学本质是：一种环状结构可通过开链结构转变为另一种环状结构。 变旋光现象：一种构型的糖其旋光度在溶液中会发生改变，最终达到一恒定值的现象。 1、物理性质 单糖是具有甜味的结晶性物质，易溶于水，难溶于有机溶剂，易形成过饱和溶液－糖浆。 具有环状结构的单糖有变旋光现象。 2、化学性质 除具有一般醛酮和醇的性质，还有一些特殊性质： （1）成苷反应 单糖的半缩醛羟基与其他含羟基的化合物脱水（醇、酚）作用，生成的产物称为糖苷(glycoside)。此反应称为成苷反应。 三、单糖的物理、化学性质 ?-D-甲基葡萄糖苷 ?-D-甲基葡萄糖苷 糖苷基与配基之间连接的键称为苷键。 氧苷 氮苷 （2）氧化反应 A、与Tollens、 Fehling、 Benedict试剂反应 α-羟基酮糖也能被氧化。（通过烯二醇可转化为醛糖） 还原糖：凡是对Tollens、 Fehling 、Benedict试剂呈正反应的糖称还原糖，显负反应的称为非还原糖。单糖都是还原糖。 醛糖的氧化 差向异构化： 在碱性条件下相互转化的反应。