2015湖南大学化学指导课5概述.ppt

* [计算方法] [C12H19N3O·HCl＝257.76] C1与V1分别为硝酸银标准溶液的浓度（mol/L)与体积（ml） C2与V2分别为硫氰酸铵标准溶液的浓度（mol/L)与体积（ml） 分 析 化 学 学 习 指 导 第五章 沉淀滴定法 * 第七章 沉淀滴定法 概述 沉淀滴定法（银量法） 分 析 化 学 学 习 指 导 第五章 沉淀滴定法 * 第五章 沉淀滴定法 Volumetric precipitation method 分 析 化 学 学 习 指 导 第五章 沉淀滴定法 * 第一节 概述 一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 二、沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 三、应用——难溶性银盐的沉淀滴定分析 分 析 化 学 学 习 指 导 第五章 沉淀滴定法 * 例： 中华医学会调查资料显示，我国睡眠障碍患病率达42.7%，约有3亿中年人患有睡眠障碍。异戊巴比妥是一种巴比妥类药物，是常见的催眠镇静药，有抑制中枢神经的作用。通常使用较小剂量时产生镇静作用，较大剂量时产生催眠作用，大剂量时则产生麻醉、抗惊厥作用，过量则会导致死亡。因此对此药物的用量需严格控制，其制剂及原料药的含量测定则需准确可靠。对于异戊巴比妥片的含量测定，中国药典（2005版）规定使用银量法。 分 析 化 学 学 习 指 导 第五章 沉淀滴定法 * 第二节 银量法 一、银量法的基本原理 1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定 二、指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法） （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法） （三）吸附指示剂法（Fajans法） （四）标准溶液和基准物质 三、应用与示例 分 析 化 学 学 习 指 导 第五章 沉淀滴定法 * 一、银量法的基本原理 1. 滴定曲线 Ag+ + X- AgX↓ 分 析 化 学 学 习 指 导 第五章 沉淀滴定法 * 滴定曲线 以0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为例 （1）. 滴定前 溶液中[Cl-]决定于NaCl浓度 [Cl-]= 0.1000 mol/L pCl= -lg[Cl-] = 1.00 分 析 化 学 学 习 指 导 第五章 沉淀滴定法 * (2).滴定开始至化学计量点前 溶液中[Cl-]决定于剩余NaCl浓度 加入AgNO3溶液18.00ml时，溶液中Cl－浓度为： pCl＝2.279 而Ag+浓度则因为[Ag+][Cl-]＝Ksp＝1.56×10－10 pAg + pCl＝ -lgKsp＝9.807 故 pAg＝9.807 - 2.279＝7.537 同理，当加入AgNO3溶液19.98ml时，溶液中剩余C1-浓度为：[Cl-]＝5.0×l0-5 pCl＝4.30 pAg＝5.51 分 析 化 学 学 习 指 导 第五章 沉淀滴定法 * (3). 化学计量点 溶液中[Cl-]来源于AgCl↓的离解，此时溶液的[Cl-]、[Ag+]相等，即： (4). 计量点后 溶液中[Cl-]取决于过量AgNO3的量, 过量Ag+由下式计算 当滴入AgNO3溶液20.02ml时（此时相对误差为+0.1%），溶液中 pAg = pCl ＝1/2 pKsp＝4.91 分 析 化 学 学 习 指 导 第五章 沉淀滴定法 * 分 析 化 学 学 习 指 导 第五章 沉淀滴定法 * 分 析 化 学 学 习 指 导 第五章 沉淀滴定法 * pKsp,AgI =16.08 pKsp,AgBr=12.03 pKsp,AgCl=9.74 分 析 化 学 学 习 指 导 第五章 沉淀滴定法 * 总结（曲线） (1)：pX与pAg两条曲线以化学计量点对称。 这表示随着滴定的进行，溶液中Ag+浓度增加时，X－ 以相同的比例减小；而化学计量点时，两种离子浓度相等，即两条曲线在化学计量点相交。 (2)：突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数Ksp和溶液的浓度C。Ksp越小，突跃范围大。 如：Ksp(AgI)＜Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)，所以相同浓度的Cl-、Br-和I-与Ag+的滴定曲线上，突跃范围是I-的最大，C1-的最小，若溶液的浓度较低，则突跃范围变小，这与酸碱滴定法相同 分 析 化 学 学