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第二章 乳化原理与乳化技术 第一节 乳化机理 一、表面张力与界面张力 二、乳化体的稳定 三、乳化体的分层、变型及破乳 一、表面张力与界面张力 分子间在短距离内存在范德华引力，但表面层分子与内部分子不同。分子处于液体内部，受四周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力彼此抵消。分子处于液体表面，受的引力不等，气体分子的引力小于液体分子的引力，结果表面（界面）上的分子受到一种垂直指向液体内部的引力。如果要形成新的表面，必须把体相内的分子迁移到表面层，就要克服吸引力而消耗功。形成一单位面积新表面所需消耗的功称为（比）表面能。 二、乳化体的稳定 界面张力是突破两个不相混溶的液体界面的力，当油水两相的界面张力降低时，乳化体迅速形成。从热力学上说，当界面张力等于零时，乳化体将自动形成，界面张力比零大，乳化体从热力学上说是不稳定的。实质上，一般化妆品乳化体，要求有2～3年的稳定性寿命，而不是，也不可能是永恒稳定的。 乳化体的稳定性决定于下列几个因素： (1)降低界面张力 (2)界面上的保护膜 (3)粒子的带电 (4)分散相的浓度和黏度 三、乳化体的分层、变型及破乳 （1）分层 （2）变型 （3）破乳 第二节 乳 化 剂 一、乳化剂的选择 二、HLB的意义 三、化妆品中乳化剂的发展 四、乳化体的类型与配制 五、乳化技术 乳 化 剂 乳化剂是表面活性物质的一种，理论上，我们把能显著降低表面张力的物质称为表面活性物质。从表面活性剂的分子结构特点来看，一个分子包括亲水和亲油两个部分，在油水界面上，由于“相似相溶”特性将油相和水相连接起来，从而降低了界面的张力。同时也由于表面活性剂分子的结构特点也降低了油、水相的极性差，引起了稳定作用。 一、乳化剂的选择 乳化剂的选择和应用必须考虑其类型和效率： 1. 从经济以及质和量的关系方面考虑，应该采用最便宜的乳化剂，或是在稳定性允许之下，用最少量的乳化剂。 2.从化学方面考虑，应注意如何为一个指定体系选择合适的乳化剂，外界条件对这一选择有何影响，乳化剂与化妆品中其他组成的适应性。 3.从商品方面考虑，色相要白，无臭味及不愉快的气味，无毒性，在皮肤上的感觉、稠度等都要适中，稳定性好，不随时间的变化而变色、变味。 4.化妆品中可用的乳化剂有200～300种，品种繁多，性能各异。  二、HLB的意义 格列芬（Griffin）提出了HLB方法部分地解决了选择乳化剂的关键问题。表面活性剂分子中亲水基的亲水性与亲油基的亲油性之比，决定了活性剂的性质和用途，用数字来表示这个关系的方法称为HLB方法。HLB即意味亲水亲油的平衡（Hydrophile-Lipophile-Balance）。实质上，HLB值是由分子的化学结构、极性的强弱或者是分子中的水合作用决定的。一般来说，可溶于油中或亲油性的物质具有较低的HLB值；反之，那些溶于水中或亲水性的物质具有较高的HLB值。 三、化妆品中乳化剂的发展 化妆品所使用的乳化剂为数很多，纵观这类乳化剂的变迁，则与化妆品的发展和乳化技术密切相关。 四、乳化体的类型与配制 1、油/水型乳化体 2、水/油型乳化体 3、微乳化体 4、无水乳化体 5、彩色乳化体 油/水型乳化体 欲制备油/水型乳化体，必须选用一种在乳化体的水相中溶解度较大的乳化剂。 水/油型乳化体 欲制成水/油型乳化体，乳化剂必须具有以下的特性： (1)必须在油相中的溶解性良好； (2)必须能降低两相界面张力； (3)必须能形成一种无电荷的坚强界面膜（这种类型的膜将会阻止分散水珠的聚集）； (4)必须在油水界面上能迅速吸附。 微乳化体 1.“微乳化体”、“透明乳化体”、“可溶性油”、“胶束乳化体”、“胶束溶液”是一些变化地用于视觉上定义确切的水油乳化体系的术语，微乳化体是一种新的化妆品载体。 2.形成微乳化体必须具备条件 形成微乳化体必须具备条件： （1）乳化剂的类型和在体系中的浓度必须能产生一个较稳定的负表面张力；乳化剂与分散相比，大到足以保证在分散相最小的液珠周围形成一层保护膜。 （2）界面膜不能发生太强的凝聚，否则不能产生足够高的曲率，不宜促使形成小120nm的液。 （3）非极性油必须与界面膜相互渗透结合在一起。一种较稳定的负界面张力，引起液珠自然分裂，避免相分离。当液珠变小，界面张力增加，乳化剂由于吸附而减少，巨大的表面积说明需要大量的乳剂才能形成微乳化体。若体系中加入了一种非离子