模块八香豆素分析.doc

中药化学实用技术 教 案 首 页 课　题 模块八　中药中香豆素类化学成分的提取分离技术 ——结构与性质 班　级 课时 2 22 课型 理论课 教学目标 1.解释香豆素类化合物的概念； 2.能够认识香豆素类化合物的结构，并根据结构判断其类型； 3解释香豆素类化合物在碱性条件下反应的原理； 德育渗透 揭示事物的共性和个性，了解事物本质 教学方法 讲授、讨论 教学媒体 多媒体教学设备 新知识 新技术或 参阅资料 双语教学 coumarins 香豆素类化合物 课后小结 教学效果良好，课堂互动气氛活跃。 教案 授课人： 课题 模块八　中药中香豆素类化学成分的提取分离技术 ——结构与性质 时间 地点 教室 教学目标 1.熟悉香豆素的结构类型。 2.了解香豆素类化合物的理化性质。 学生情况 班级： 人数： 出勤： 教学设计 教　学　内　容　及　过　程 一、香豆素类化合物的概念　　 香豆素(coumarins)是一类具有苯α-吡喃酮母核的天然产物的总称，在结构上可以看是顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物6-C3基本碳链骨架的一系列天然产物。 苯α-吡喃酮母核 时间 20min 20min 教法 教具 讲授 比较 归纳 教学设计 2、呋喃香豆素类 香豆素核上的异戊烯基与邻位的酚羟基环合成呋喃环，称为呋喃香豆素，成环后伴随着降解失去三个碳原子。呋喃香豆素又分为直线型（6,7呋喃香豆素）和角型（7,8呋喃香豆素）两种结构。 3、吡喃香豆素类 香豆素核上的异戊烯基与邻位的酚羟基环合成吡喃环，称为吡喃香豆素，成环后伴随着降解失去两个碳原子。吡喃香豆素又分为直线型（6,7吡喃香豆素）和角型（7,8吡喃香豆素）两种结构。 4、异香豆素类 香豆素核上的1位氧原子和2位的羰基互换位置形成的一类新的香豆素结构，代表性成分为岩白菜素。 二、香豆素类化学成分的理化性质 1、性状 游离香豆素类成分大多为无色至淡黄色结晶状的固体，有比较灵敏的熔点。分子量小的游离香豆素多具有芳香气味与挥发性，能随水蒸气蒸馏，并具有升华性。香豆素苷类一般呈粉末或晶体状，多数无挥发性，也不能升华。 2、溶解性 游离香豆素类成分可溶于三氯甲烷、乙醚、醋酸乙酯、丙酮、乙醇、甲醇等有机溶剂，也能溶于沸水，但不溶于冷水。香豆素苷类成分易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，难溶于乙醚、三氯甲烷、醋酸乙酯等有机溶剂。 3、荧光性 香豆素母核无荧光，而羟基取代的香豆素在紫外光下大多显出蓝色荧光，在碱液中荧光增强。7位羟基香豆素在自然光下亦可显出荧光。 4、与碱的作用 香豆素类化合物分子中具有不饱和内酯结构，在稀 时间 30min 教法 教具 讲授 比较 归纳 教 学设计 教　学　内　容　及　过　程 碱性条件下加热可水解开环，生成易溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐。此反应具可逆性，酸化后又闭环恢复为亲脂性内酯结构。此性质可用于内酯类化合物的鉴别和提取分离。但如果与碱液长时间加热，顺式邻羟基桂皮酸盐则发生双键构型的异构化，转变为稳定的反式邻羟基桂皮酸盐，此时，再经酸化也不能环合为内酯。 顺式邻羟基桂皮酸盐 反式邻羟基桂皮酸盐 5、显色反应 1）异羟肟酸铁反应 香豆素类成分具有内酯结构，在碱性条件下内酯开环，与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸，在酸性条件下再与Fe3+ 络合生成异羟肟酸铁而显红色。 2）酚羟基反应 香豆素类成分常具有酚羟基的取代，因此可与三氯化铁溶液反应产生绿色至墨绿色沉淀。若取代酚羟基的邻对位无取代，则可与重氮化试剂反应而显红色至紫红色。若酚羟基的对位未被取代，或6位碳原子上没有取代，可与Gibb’s试剂（2，6-二溴苯醌氯亚胺的乙醇液+1%氢氧化钾乙醇液）反应，反应生成蓝色化合物。 时间 20min 20min 教法 教具 讲授 比较 归纳 作 业 写出香豆素化合物的基本结构母核并命名 2. 用化学方法鉴别：直线型香豆素和角型香豆素 课 后 小 结 参考 文献 姚新生主编 天然药物化学 人民卫生出版社 2002 第三版 王宪楷主编 天然药物化学 人民卫生出版社 1988 肖崇厚主编 中药化学 上海科技出版社 1997 杨其蕴主编 天然药物化学 中国医药科技出版社 1996 中药化学实用技术 教 案 首 页 课　题 模块八　中药中香豆素类化学成