河南科技大学植物天然产物开发第5章黄酮类化合物资料.ppt

3-OH，4-酮基络合物稳定性＞ 5－OH，4-酮基络合物 原因： ＞ 4．镁盐 ——鉴别两类二氢黄酮 二氢黄酮 Mg(Ac)2 二氢黄酮醇 天蓝色荧光 喷洒 黄酮、黄酮醇及异黄酮—— 显黄色～橙黄色～褐色 5. 氯化锶（SrCl2） ——鉴别邻二OH 具邻二酚OH黄酮类/氨性甲醇 绿色～棕色乃至黑色↓ * * （Flavonoids） 本章内容 第一节 概 述 第二节 理化性质 第三节 提取与分离 第四节 结构测定 一、基本结构与分类 （一）黄酮类化合物的基本结构 色原酮 2-苯基色原酮 第一节 概 述 黄酮类化合物是泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。 定义: （二）黄酮类化合物的分类 ①??? 中央三碳链的氧化程度 ②??? B-环联接位置（2-或3-位） ③??? 三碳链是否构成环状 分为以下几种类型： 根据其： 1．黄酮类（flavones） 以2-苯基色原酮为基本母核，C3无含氧取代基。 黄芩苷 2．黄酮醇类（flavonol） 槲皮素　R=H 芦丁 R=芸香糖基 以2-苯基色原酮为基本母核，C3有含氧取代基。 3．二氢黄酮类（flavanones） 二氢黄酮 橙皮苷 4．二氢黄酮醇类（flavanonols） 二氢槲皮素 二氢黄酮醇 5．异黄酮类（isoflavones） 其B环连接在C3位上。 大豆素　　R=H　 大豆苷　　R=glc 6．查耳酮类（chalcones） 两苯环之间的三碳链为开链结构 查耳酮 红花苷 7．花色素类 又称花青素，是一类水溶性色素， 多以苷的形式存在。 矢车菊素 花色素 8．黄烷-3-醇类 又称儿茶素类化合物 （＋）—儿茶素 黄烷醇 9．橙酮类 橙酮 硫磺菊素 （三)组成黄酮苷的糖类 单糖类：D-葡萄糖、D-半乳糖、 D--木糖、L-鼠李糖、 L-阿拉伯糖、D-葡萄糖醛酸等。 酰化糖类： 2-乙酸葡萄糖等。 三糖类：龙胆三糖、槐三糖等。 双糖类：槐糖、芸香糖、龙胆二糖等。 二、黄酮类化合物的生物活性（自学） （一）对心血管系统的作用 （二）抗肝脏毒作用 （三）抗炎作用 （四）雌性激素样作用 （五）抗菌及抗病毒作用 （六）泻下作用 （七）解痉作用 第二节 黄酮类的理化性质及显色反应 一、性 状 多为结晶性固体， 少数苷为无定形粉末。 2．旋光性 游离的苷元中——二氢黄酮（醇）、 黄烷 ( 醇 )（＋），其余则无光学活性。 1．晶形 苷类——（＋），且多为左旋。 3．颜色 黄酮、黄酮醇及其苷类——灰黄～黄色 查耳酮——黄～橙黄色， 二氢黄酮、二氢黄酮醇——不显色 异黄酮——显微黄色 黄酮（醇）分子中，尤其在 7-位及 4’-位引入-OH及-OCH3等助色团后，而使化合物的颜色加深。 花色素及其苷元的颜色随pH不同而改变 一般显红（pH＜ 7） 紫（ pH＝8.5） 蓝（pH＞8.5）等颜色 二、溶 解 性 1．苷与苷元 游离苷元： 苷类： 2．苷元 ① 黄酮、黄酮醇、查耳酮等—更难溶于水 平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大。 ② 二氢黄酮及二氢黄酮醇等——溶解度稍大 因系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解度稍大。 R=H，二氢黄酮 R=OH，二氢黄酮醇 ③? 花色苷元（花青素）类——水溶度较大 虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强。 花青素 3．苷类 苷元相同时，羟基糖越多，糖分子越多，水溶度越大。 同一苷元， 3-O-葡萄糖苷的水溶度7-O-葡萄糖苷 三、酸性与碱性 （一）酸性 黄酮酚羟基酸性强弱顺序依次为： 7,4’-二OH＞7-或4’-OH＞一般酚羟基＞5-OH 应用: 用于提取、分离及鉴定工作 （二）碱性——强酸下形成洋盐 γ-吡喃环上的1-氧原子，因有未共用 的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无 机酸生成盐，但生成的盐极不稳定，加水 后即可分解。 四、呈色反应 （一）还原试验——鉴别 1．盐酸-镁粉（或锌粉）反应