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UV光谱

(4) 基值: 202 α -烷基 +10 β -烷基 2×12 羰基 +5 241nm (241nm) 2.4.3.不饱和羧酸及酯类 表2-17 计算不饱和羧酸及酯的聂尔森(Nielsen)规则 羧酸和酯的基值 : α或 β一元取代者 208nm α 、β或β、β 二元取代者 217nm α 、β、β三元取代者 225nm 增值 : 与C=C共轭 +30nm γ-或δ-烷基 +18nm 环外双键 +5nm 不饱和双键在五元或七元环内 +5nm 例: (1) λmax=217+5=222nm (220nm) (2) 基值: 217 七元环内双键 +5 222nm (222nm) 2.5 光谱与结构的关系及紫外光谱的应用 紫外光谱经常用来作物质的纯度检查,定性及定量分析和结构鉴定。 紫外光谱中最有用的是λmax和ε值。 若两个化合物有相同的λmax和ε值,并且紫外光谱图也一样,它们有一样或类似的共轭体系。 2.如果200 ~250nm有强吸收带(εmax 10000左右),就有共轭二烯或α 、β不饱和醛酮。如果在260、300或330nm附近有强吸收带,就各有3、4或5个共轭系。 1.某一化合物如果在200 ~ 800nm没有吸收带,它就不含共轭链烯、 α β 不饱和醛酮、与苯环连结的发色基团、醛和酮等,另外,很可能不含孤立的双键。 由紫外光谱可以得到下述信息: 5.有颜色的化合物,共轭体系比较长; 或含硝基、偶氮基、重氮基及亚硝基等化合物、α-二酮、乙二醛及碘仿等化合物,它们虽不含共轭烯链,但也有颜色。 4.如果在290nm附近有弱吸收带(εmax 20 ~ 100),就有酮或醛。 3.如果在260 ~ 300nm有中等强度的吸收带(εmax 200 ~ 1000),就很可能有芳香环。 2.5.1共轭体系的判断 根据紫外光谱可以判断发色基团之间是否有共轭关系,如果有共轭体系,根据K吸收带波长有可能推断取代基的种类、位置和数目。 例1:分子式为C10H16的水芹烯有两种异构体。红外光谱显示两者分子内有异丙基,β-水芹烯有末端烯键。 紫外光谱:α-水芹烯:λmax263nm(ε2500), β-水芹烯:λmax 231nm(ε9000)。 两种水芹烯经催化氢化都得到C10H20 (Menthane)。 结构推定: 异丙基有偕二甲基?表明双键不在叉 链上。β水芹烯紫外光谱λmax 23lnm (ε 900

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