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液化天然气第二章液化厂的气体预处理工艺分解
当天然气中的酸性组分含量超过管输气或商品气质量要求时,必须采用合适的方法脱除后才能管输或成为商品气。从天然气中脱除酸性组分的工艺过程称为脱硫、脱碳,习惯上统称为天然气脱硫。脱硫后的天然气通常称为净气或净化气,而脱出的酸性组分一般还应回收其中的硫元素(硫磺回收)。当回收硫磺后的尾气不符合向大气排放的标准时,还应对尾气进行处理。 对于管输天然气,要求其H2S含量不应大于20mg/m3。当天然气用作合成氨或合成甲醇原料气时,其硫含量要求小于1mg/m3。如天然气采用深冷分离的方法回收凝液时,其CO2含量(甲)往往要求很低。因此,对天然气硫含量要求很严的天然气化工厂,或对天然气CO2含量要求很严的天然气加工厂,还应根据需要设置二次脱硫装置。 第三节 酸性气体的脱除 1. 脱除酸性气体的方法,应用较多的为: 化学溶剂法:用某种溶剂的水溶液在较低温度(25~40℃)与酸性气体反应,脱除气体中的H2S和CO2,在较高温度(105℃)下使溶液再生,放出H2S和CO2 。在化学溶剂法中,常用各种胺类作溶剂,其净化效果好,工艺成熟,价格便宜,其中,乙醇胺(MEA)和甲基二乙醇胺(MDEA)应用较多,后者优点明显,有取代前者的趋势。 物理溶剂法:它以有机溶剂为吸收剂,依靠物理吸附剂作用除去酸性组分,酸性组分分压越高,越易被溶剂吸收。 直接转化法:使H2S直接转化为元素硫,主要用于低硫气体的净化。 干式床层法:用固体物质固定床吸附或者和酸性组分反应而脱硫或脱二氧化碳,所用固体物质包括天然气沸石、分子筛、活性炭和海绵状氧化铁等。 膜分离法:用气体组分通过薄膜渗透性能的区别,将某种气体组分从气流中分离和提浓,达到天然气脱酸性气的目的。适用于从天然气内分出大量CO2的场合。 ? 变压吸附(PSA)技术 PSA是一种重要的气体分离技术,其特点是通过降低被吸附组分 的分压使吸附剂得到再生,而分压的快速下降又是靠降低系统总 压或使用吹扫气体来实现的。 2、天然气液化装置中,常用的净化方法有三种: 1)醇胺法 2)热钾碱法 3)砜胺法 1)醇胺法 一乙醇胺(MEA)的特点: (1)蒸气压高,挥发性强,溶剂的蒸发损失大; (2)碱性强,反应速度快,能够迅速吸收天然气中的酸性气体,易于降低天然气中酸性气体浓度; (3)腐蚀性强,溶液浓度低,溶液的循环量大,再生所需的热负荷高; (4)化学稳定性较好,在没有其他化学剂参与时,常沸点以下温度范围内不会发生降解和分解; (5)易氧化变质,因此储罐和缓冲罐应有甜气或氮气为覆盖气体; (6)对H2S和CO2的吸收无选择性,同时也吸收羰基硫(COS)和二硫化碳(CS2)并与之发生不可逆化学反应。 二乙醇胺(DEA)的特点: (1)蒸气压低,挥发性弱,溶剂的蒸发损失小; (2)碱性弱,与酸气化学键的结合力弱,所需再生热小; (3)腐蚀性较弱,溶液浓度较高(DEA水溶液的质量分数比一乙醇胺(MEA)高),溶液的循环量较小,再生所需的热负荷较低; (4)对H2S和CO2的吸收无选择性,同时也吸收羰基硫(COS)和二硫化碳(CS2),而且与COS、CS2生成的化合物能再生,因而不需要复活釜。 二甘醇胺(DGA)的特点: (1)蒸气压低,挥发性弱,溶剂的蒸发损失小; (2)腐蚀性略低于MEA,二甘醇胺(DGA)水溶液的质量分数比一乙醇胺(MEA)高,溶液的循环量较小,再生所需的热负荷较低; (3)对H2S和CO2的吸收无选择性,同时也吸收羰基硫(COS)和二硫化碳(CS2)并与之发生不可逆化学反应。 (4)凝固点低(-12.5℃),适宜在高寒地区使用。 二异丙醇胺(DIPA)特点: (1)蒸气压低,挥发性弱,溶剂的蒸发损失小; (2)腐蚀性弱,溶液浓度高,溶液的循环量小,再生所需的热负荷低; (3)低压下能选择性地脱除H2S,但随着压力提高选择性下降,在较高压力下能同时脱除H2S和CO2; (4)二异丙醇胺(DIPA)能脱除羰基硫(COS),而且易再生。 甲基二乙醇胺(MDEA)的特点: (1)蒸气压低,挥发性弱,溶剂的蒸发损失小; (2)甲基二乙醇胺(MDEA)比热低,所需再生热小; (3)腐蚀性低,溶液浓度高,循环量小,再生所需的热负荷低; (4)具有吸收选择性,对H2S的吸收能力比CO2高; (5)凝固点低(-14.6℃),适宜在高寒地区使用。 醇胺法脱酸气原理流程 1一原料气分离器;2一吸收塔;3一“甜气”出口分离器;4一循环泵;5一贫胺冷却器;6一闪蒸罐;7一除固过滤器;8一碳粒过滤器;9-增压泵;10-缓冲罐;1 1一贫/富胺液换热器; 12一再生塔;13一回流冷凝器;14一回流泵;15一重沸器;16一回流罐 回收装置生产硫磺或送至火炬灼烧 固液杂质 分离出气体中可能携带的胺液 醇胺溶
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