第二章分子结构总结.ppt

2.键能 4.键角 XeF4 AB4L2 2 4 ClF5 AB5L 1 5 SF6 实例 分子空间构型 价层电子对排布方式 AB6 ABnL 0 LP 6 n 6 VP 八面体 四方锥 平面正方形 2.4.3 判断分子或离子空间构型的实例 CO2 中心原子C 配位原子O VP=1/2(4+2×0)=2 LP=2-2=0 无孤对电子 分子的空间构型与价层电子对的空间构型相同，直线型 sp杂化 SO3 中心原子S 配位原子O VP=1/2(6+3×0)=3 LP=3-3=0 无孤对电子 分子的空间构型与电子对的空间构型相同，平面三角形 sp2杂化 O3 O O VP=1/2(6+2×0)=3 LP=3-2=1 有一对孤对电子 价层电子对的空间构型为平面三角形 sp2杂化 分子的空间构型为V形 SO42- S O VP=1/2(6+4×0+2)=4 LP=4-4=0 无孤对电子 分子的空间构型与电子对的空间构型相同，四面体 sp3杂化 SO32- S O VP=1/2(6+3×0+2)=4 LP=4-3=1 有一对孤对电子 价层电子对的空间构型为四面体 sp3杂化 分子的空间构型为三角锥 2.5 分子轨道理论 2.5.1 分子轨道理论的基本要点 2.5.2 同核双原子分子的分子轨道能级图 2.5.3 异核双原子分子的分子轨道能级图 2.5.4 键参数 2.5.5 *离域π键（大π键） 2.5.1 分子轨道理论的基本要点 分子中单个电子的运动状态用波函数ψ表示, ψ称为分子轨道 ? ＝ Ca? a + Cb ? b ? *＝ Ca ? a - Cb ? b ? a ，? b —原子轨道 ? ，? * — 分子轨道 Ca， Cb — 原子轨道对分子轨道的贡献系数 2. 分子轨道由原子轨道线性组合而成 ψ：成键分子轨道 Ψ*：反键分子轨道 3. 原子轨道的组合方式不同，将分子轨道分为 σ轨道和π轨道 （1）s轨道和s轨道线性组合成σs和σs* （2）p轨道和p轨道线性组合 “头碰头”组合 “肩并肩”组合 4. 原子轨道线性组合成分子轨道遵循三个原则 （1）对称性匹配 （2）能量相近 （3）最大重叠 5.电子在分子轨道中填充遵循原则 （1）最低能量原理 （2）Pauli不相容原理 （3）Hund规则 同电子在原子轨道中填充原则相同 π对称：绕 x 轴旋转180°，轨道形状不变，符号改变 例如：原子轨道pz，py，dxy，dxz，dyz为π对称 *轨道的对称性 σ对称：绕x轴旋转180°，轨道形状不变，,且符号不变 例如:px轨道为σ对称 2.5.2 同核双原子分子的分子轨道能级图 1. 适合O2 F2 的分子轨道能级图 2. 适合B2 C2 N2 的分子轨道能级图 键级 键级= (8 – 4) / 2 = 2 顺磁性 O2 16e- [(σ1s)2(σ*1s)2 (σ2s)2(σ*2s)2(σ2pz)2(π2px)2 (π2pz)2 (π*2px)1(π*2py)1 ] 或[ KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2pz)2(π2px)2 (π2py)2 (π*2px)1(π*2py)1 ] O2分子的电子排布式： F2 18e- 键级=1 Ne2 20e- 键级=0，氖以单原子分子存在 键级=（8-2）/2=3 反磁性 N2 14e- [ KK (σ2s)2(σ*2s)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2 ] C2 12e- 键级=2 B2 10e- 键级