第二章高聚物分子量和溶液性质2总结.ppt

聚乙二醇接枝壳聚糖在水中形成聚集体，作为药物载 体 ，加入少量二氯甲酸破坏分子间氢键使 Rh变为12 nm和30 nm 。 Formation of intermolecular aggregate of PEG-g-chitosans by hydrogen bonds in aqueous solution. Particle size distribution of PEG-g-chitosan (DPEG = 22 mol% sugar unit), CP22, aggregates in water with or without the addition of dichloroacetic acid measured by DLS. 应用：水中吸附N-苯基萘胺(PNA), 酸性下它释放出来 pH敏感 四、研究聚合物降解及机理 聚e-己内酯(PCL)纳米粒子的酶降解过程：G(G ) 随降解时间↑，则峰面积下降 (散射光强下降即浓度下降)但位置不变，即尺寸不变(Mw不变)， 下图为线宽分布变为G(Rh)图，尺寸不变。结论：PCL酶解其分子被酶一个一个降解掉。 Bio-degradation time dependence of the line-width distribution G (?) of the PCL nanoparticles, where the initial concentrations of PCL and lipase PS were 3.13?10–6 g·cm3 and 2.69?10–8 g·cm3, respectively. The hydrodynamic radius distributions f(Rh) of the PCL nanoparticles before and after the enzymatic biodegradation. 聚（氧化乙烯-癸二酸）双嵌段共聚物（PEO-b-PSA）自组装的纳米粒子在水溶液中的降解 pH dependence of degradation of PEO-PSA nanoparticles at T = 37oC. 散射光强降低，但是粒子的Rh不变，这反映该纳米粒子的降解速度很快，在降解过程中仅粒子数减少而粒子大小不变 聚?-己内酯(PCL)和由PCL短支链和亲水主链聚甲基丙烯酸（带少量甲酯）的接枝共聚物（MAF） 在水中自组装为纳米球状胶束：PCL为核，MAF为壳 Average hydrodynamic diameter (Dh) and scattering light intensity (Is, kilo-counts persecond)of the micelles MAF-3 / PCL (1:1, w/w) at 25oC as a function of degradation time. 动态光散射与静态光散射的比较 静态 1.性质：弹性散射，能量不变 2.状态：静态，平衡 3.光强：时间平均 动态 准弹性散射，能量改变 动态，瞬间 时间相关 4.检测器：检测全部粒子半径 平均值 5.角度：多角度 6.数据处理：Zimm图 7. 结果：Mw, s, A2 瞬时光强，小，快 固定角度 Laplace转变(CONTIN法) G (D), D ,Rh，F(Mw) 2.4 质谱法 质谱法测定分子量的过程是首先将物质离子化或碎片化，再在气相中测定这些带电离子或碎片的质量，所谓质谱就是某类离子的含量对荷质比m/z（m代表离子或碎片质量，z为所带电荷）的谱图，其中最重要的峰，就是分子型离子峰，用M＋表示 质谱仪（Mass Spectrometer，MS）主要包括四个部分，进样器、离子源、质量分析器以及离子检测与记录装置 但是，聚合物挥发性很差，难以将其气化成稳定的带电高分子而不引起降解，以及在谱图中难以辨别检测物质是否为高分子链、是否为降解产物、带双电荷等，因此传统质谱只能测定分子量较小的化合物，分析极限约104 g/mol 通过引入基质辅助激光解吸电离（Matrix-Assisted Laser Desorption Ionization，MALDI，）和飞行时间（Time of Flight，TOF）技术，大大提高了质谱法测定聚合物分子量的极限，达到约106 g/mol 基质辅助激光解吸电离技术即是选择恰当的基质将聚合物均匀地包埋。选择的基本原则是基质与聚合物需极性相近、匹配，能将聚合物在分子水平上均匀地分散。 大多数基质是一些含芳环的有机酸，从文献中可找到适合特定聚合物的基质。 然