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③ 带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体,命名时要用括号括起来,例如(三磷酸根)。有的无机含氧酸阴离子,即使不含倍数词头,但含有一个以上代酸原子,也要用括号,例如(硫代硫酸根)。 (N为配位原子)硝基 (S为配位原子)硫氰酸根 (O为配位原子)亚硝酸根 (N为配位原子)异硫氰酸根 配体: ④有些配体具有相同的化学式,但由于配位原子 不同,而有不同的命名。 (1)硫酸一异硫氰酸根合铁(Ⅲ),Fe3+,NCS-异硫氰酸根,N,1,2 (2)氢氧化四氨合镍(Ⅱ),Ni2+,NH3,N,4,+2 (3)六硫氰酸根合铂(Ⅳ)酸钾,Pt4+,SCN-硫氰酸根,S,6,-2 (4)四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铜(Ⅱ),Cu2+、Pt2+,NH3、Cl-,N、Cl,4、4,+2、-2 (5)二水一氯化二氯·四氨合铬(Ⅲ),Cr3+,Cl-、NH3,Cl、N,6,+1 (6)二氯化一亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ),Co3+,ONO-、NH3、H2O,O、N、O,6,+2 (7)六硝基合钴(Ⅲ)酸五氨·一水合钴(Ⅲ),Co3+、Co3+,NH3、H2O、NO2-,N、O、N,6、6,+3、-3 (8)三草酸根合钴(Ⅲ)酸钾,Co3+,C2O42-,O,6,-3 (9)四羟基合锌(Ⅱ)酸钾,Zn2+,OH-,O,4,-2 (10)硝酸一羟基·一水·二乙二胺合铬(Ⅲ),Cr3+,OH-、H2O、en,O、O、N,6,+2 (11)二水溴化二溴四水合铬(Ⅲ),Cr3+,Br-、H2O,Br、O,6,+1 (12)硫氰酸一氯·一亚硝酸根·二乙二胺合钴(Ⅲ),Co3+,Cl-、ONO-、en,Cl、O、N,6,+1 (13)硫酸一氯·一硝基·四氨合铂(Ⅳ),Pt4+,Cl-、NO2-、NH3,Cl、N、N,6,+2 2.3.3 配位平衡 配合物内外界以离子键结合,与强电解质类似,配位个体中形成体与配位原子之间以共价键相结合,部分解离存在以下平衡。 Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ :稳定常数或累积稳定常数,或用 表示 生成反应可表示为 1. 配离子的稳定常数 溶液中配离子的生成是分步进行的,每一步都有一个对应的稳定常数,称为逐级稳定常数。 Ag+ + NH3 [Ag(NH3)]+ [Ag(NH3)]+ + NH3 [Ag(NH3)2]+ [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 称为配离子的不稳定常数,并以 表示。 [Ag(NH3)2]+ [Ag(NH3)]+ + NH3 一级解离: [Ag(NH3)]+ Ag+ + NH3 二级解离: 对于同一种配离子, 和 互成倒数关系: ① 计算配合物溶液中有关离子的浓度 例2.11 将0.02 mol·dm?3CuSO4溶液和1.08 mol·dm?3氨水等体积混合,计算溶液中Cu2+的浓度。 解:两溶液等体积混合后 c(Cu2+) = 0.01 mol·dm?3;c(NH3) = 0.54 mol·dm?3 2. 配离子的稳定常数的应用 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 初始浓度/mol·dm?3 0.01 0.54 0 平衡浓度/mol·dm?3 x y 0.01- x y = 0.54 – 4(0.01 – x) = 0.50 + 4 x ② 判断配离子与沉淀之间转化的可能性 例2.12 在1 L上个例题所述的溶液中,加入0.001 mol NaOH,问有无Cu(OH)2沉淀生成?(设溶液体积 不变) 解:Cu(OH)2(s) Cu2+(aq) + 2OH﹣(aq) c(OH﹣)=0.001 mol·dm?3 无Cu(OH)2沉淀生成 例2.13 向含有[Ag(NH3)2]+的溶液中加入KCN,此 时可能发生下列反应: [Ag(NH3)2]+ + 2CN? [Ag(CN)2]? + 2 NH3 通过计算,判断[Ag(NH3)2]+是否可能转化为 [Ag(CN)2]?。 ③ 判断配离子之间转化的可能性 解: 知识点:配离子平衡,沉淀-溶解平衡。 知识点:沉淀-溶解平衡中的溶度积与溶解度关系, 同离子效应,配位平衡与沉淀-溶解平衡。 知识点:配位平衡、酸碱平衡与沉淀-溶解平衡。 溶度积与溶解度的计算,溶度积规则 沉淀的生成,同离子效应,分步沉淀,沉淀 的溶解与转化 本章小结 弱酸(碱)的解离平衡、pH值计算 缓冲溶液、pH值计算 配合物的基本概念和命名, 配位平衡 例2.8 室温下Mg(OH)2的溶度积是5.61×10-12。若Mg(OH)2在饱和 溶液中完全解离,
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