第三章卤化银和明胶方案.ppt

第三章 卤化银和明胶 熟悉卤化银的结构和性质； 掌握卤化银晶体的不完整性及其重要性； 熟悉照相明胶的结构和组分； 熟悉照相明胶的制备过程； 了解照相明胶的物理化学特性； 掌握照相明胶在感光材料中的作用。 见光分解的光敏性物质； AgCl，AgBr，AgI； 第一节卤化银 一、卤化银晶体的结构和性质 晶体按点阵结构的对称性不同，可分为7种晶系：立方、三方、四方、六方、三斜、单斜、正交。卤化银晶体有单晶、孪晶和双晶三种。 卤化银单晶最常见的形状有立方体、六面体和八面体。AgCl和AgBr晶体属于立方晶系； AgI有立方和六方晶形； Ag+过量，立方晶形； I-过量，六方晶形； 含有增感染料盐的水溶液加到AgBr晶体上，形成的AgI既有立方晶形，又有六方晶形。 卤化银晶体有单晶、孪晶和双晶三种 孪晶和双晶 又称T颗粒或扁平颗粒。 1）物理上的不完整性 A.点阵缺陷：晶体中的离子在它原有的位置上发生迁移，出现在它不该出现的位置。 弗伦克尔缺陷：离子从点阵位置迁移至空隙（非点阵）位置，形成可在晶体中移动的空隙离子。负离子阵点保持正常。 肖特基缺陷：卤化银晶体的点阵位置上缺少一对正负离子。 3）卤化银晶体不完整性的意义： 由于AgX晶体的不完整性，造成AgX晶体点阵结构中电荷不平衡，破坏了理想晶体的固有平衡，形成晶体内部的薄弱环节，即感光中心。当卤化银晶体颗粒受到光线照射后，就从感光中心开始使卤化银颗粒感光。因此，卤化银晶体的不完整性是它对光敏感，经显影加工形成影像的内在因素。 4、卤化银的溶解度 对溶解度很小的化合物，饱和溶液中的平衡可用溶度积常数Ksp表示。 2.颗粒大小与照相性能的关系 与感光度的关系 颗粒大，感光度高 与反差系数的关系 卤化银颗粒大小均匀，反差系数就高；反之则低。 卤化银颗粒细小，反差系数越高，反之则低。 与宽容度的关系 宽容度是感光材料反映被摄体的反差范围 乳剂颗粒大小均一时，宽容度小，反之则大。 与解相力的关系 解相力指乳剂对被摄体细部的表达能力 乳剂颗粒越细，解相力越高。 颗粒大灰雾大，反之则小。 3. 颗粒形状与照相性能的关系 立方体优于八面体，十二面体优于立方体； T颗粒或扁平颗粒受光面积大，感光度高。 第二节 明胶 2、明胶中的微量杂质 含有多种微量的杂质，如活性硫、二氧化硫、异变硫、腺嘌呤和微量的醛类等物质。对感光乳剂的照相性能也有很大的影响。 二、照相明胶的制备 动物（牛、猪、骆驼等）的皮和骨。 皮胶 骨胶 我国常用的是照相骨胶。 制备骨胶时，首先用酸处理掉骨中的磷酸钙，剩下的骨胶原的处理方法有三种： 碱法制胶（整体性能优于酸法） 酸法制胶（染色性好） 酶法制胶（成本高，难控制） 目前感光材料生产中，大量使用的方法是碱法制胶。 ★ 碱法制胶过程 选料和粉碎； 脱脂 油脂影响亲水性，用有机溶剂法或热溶法脱脂； 浸（盐）酸 用3～4％的盐酸处理，除掉碳酸钙、磷酸钙、磷酸镁等矿物质； 浸灰 骨胶原不溶于水，可在石灰水中水解为明胶； 中和 石灰水为碱性，中和至酸性； 蒸煮提取（熬胶） 分段升温，前三批用作照相明胶； 过滤、真空浓缩、冷却、干燥。 三、明胶的物理化学特性 1.明胶的等电点 明胶分子链末端和侧链都含有碱性氨基（—NH2）和 酸性羧基（—COOH），具有两性电解质特性。 pＨ低时，带正电；pＨ高时，带负电；等电点就是使明胶分子中正负电荷相等时的pＨ值。 碱法胶等电点：pH为 4.7—5.2 酸法胶等电点：pH为 7.0—9.0 明胶的等电点特性： 等电点时，明胶既带正电，又带负电，粘度最低，吸水性最小，表面张力最低，膨胀程度最小，熔点最高。 2.水溶液的粘度 a.明胶水溶液具有很高的粘度，它与pH值、温度和浓度有关。 b.等电点时，明胶水溶液粘度最低。 c.温度越高，粘度越低；浓度越高，粘度越大。 凝点（冻点）：冷却凝固成胶冻时的温度。 熔点：胶冻加热熔化为溶液时的温度。 凝固过程中，明胶分子热运动减弱，极性基团的静电吸附作用加强，形成氢键，分子间产生交联形成网状结构，凝成胶冻。温度升高，网状结构破坏，胶冻熔化。浓度越高，凝固点越高；凝固后网状结构不同，凝固点和熔点不同。 10%的明胶溶液的凝固点22～25oC，熔点30～40oC。 照相明胶：4%的明胶溶液的凝固点不低于28oC，熔点不低于38oC。 6.明胶的坚膜性能 明胶分子中某些基团能与有些无机盐类如Al盐、Cr盐或某些有机化合物如醛类、酮类等发生交联反应，生成稳定而牢固的多肽键三维网，使明胶熔点显著提高，减少吸水膨胀，增加机械强度。明胶的这种作用称为坚膜作用。能使明胶产生坚膜作用的物质称为坚膜剂。 明胶熔点为30oC左